title: Fachkraft für Schutz und Sicherheit

text: Sie planen und führen Maßnahmen der Sicherung und präventiven Gefahrenabwehr durch, beurteilen Gefährdungspotentiale und leiten Sicherheitsmaßnahmen ein.


title: Fachkraft für Schutz und Sicherheit

text: Sie kennen Wirkungsweise und Gefährdungspotenzial von Waffen. Schutz- und Sicherheitstechnik kontrollieren sie und leiten bei Mängeln Maßnahmen ein.


title: Fachkraft für Schutz und Sicherheit

text: Fachkräfte für Schutz und Sicherheit überprüfen die Einhaltung objektbezogener Schutz- und Sicherheitsvorschriften, z. B. Arbeitssicherheit, Brandschutz, Umweltschutz und Einhaltung des BDSG sowie der DSGVO.


title: Fachkraft für Schutz und Sicherheit

text: Eine Fachkraft für Schutz und Sicherheit kann ein Jahr nach der Abschlussprüfung (d. h. 1 Jahr Berufspraxis) die Prüfung zum Meister für Schutz und Sicherheit ablegen. Aufgrund der kaufmännischen Ausbildung, ist auch die Weiterbildung zum Fachwirt in verschiedenen Richtungen möglich.


title: Karrueche Tran

text: Karrueche Tran (* 17. Mai 1988 in Los Angeles, Kalifornien) ist eine US-amerikanische Schauspielerin mit vietnamesisch-jamaikanischen Wurzeln.


title: Karrueche Tran

text: Sie begann ihre Karriere als Fotomodell. Später arbeitete sie als freie Stylistin. Seit 2013 tritt sie als Schauspielerin in Erscheinung. Einen ihrer ersten bedeutenden Auftritte hatte sie in der Webserie "The Bay," wo sie in der Rolle der "Vivian Johnson" zu sehen ist. Für ihre Teilnahme an dieser Serie gewann Tran zweimal den Preis "Daytime Emmy Award" (2016, 2017). Besondere Bekanntheit erlangte sie dadurch, dass sie eine der Hauptrollen in der Fernsehserie "Claws" erhielt.


title: Karrueche Tran

text: Nachdem sie eine kurze Liaison 2011 bis 2012 mit dem Sänger Chris Brown hatte, ist sie zurzeit ledig.


title: Ostwind

text: Ostwind ist die geografisch-meteorologische Bezeichnung für einen Wind, der aus östlichen Windrichtungen kommt. Regelmäßige Ostwinde sind die polaren Ostwinde und die äquatornahen tropischen Passate.


title: Ostwind

text: Mitteleuropa liegt in der Westwinddrift, sodass Ostwinde selten sind. Im Winter sind sie meist trocken und kalt, im Sommer meist trocken und warm, weil sie aus dem kontinentalen Kernbereich Europas kommen. Verbunden sind Ostwinde mit kontinentalen, meist stabilen Hochs, sodass Ostwindphasen längerdauernde und großräumige Schönwetterlagen darstellen. Vom Atlantik anrückende Tiefdruckwirbel werden dabei in Westeuropa aufgehalten, oder nach Norden abgedrängt.


title: Unofficial Football World Championships

text: Die Unofficial Football World Championships (UFWC) („inoffizielle Fußball-Weltmeisterschaft“) ist ein fiktiver Meisterschaftstitel im Herrenfußball, dessen Träger über ein K.-o.-System ermittelt wird, wie es z. B. aus dem Boxsport bekannt ist. Aktueller Träger des fiktiven Titels ist Argentinien, das am 13. Dezember 2022 Kroatien im Halbfinale der WM 2022 mit 3:0 besiegte.


title: Unofficial Football World Championships

text: Lange Zeit wurde Fußball vorwiegend in Großbritannien gespielt, und der Sieger der British Home Championship wurde seit 1883 als beste Mannschaft der Welt angesehen. An echten Weltmeisterschaften nahmen die Briten bis 1950 nicht teil, und bei ihren ersten Weltmeisterschaften 1950 bis 1962 kamen die britischen Mannschaften nie unter die letzten Vier. 1966 aber wurde England Weltmeister. Als Schottland den amtierenden Weltmeister am 15. April 1967 besiegte, vertraten viele Schotten die Auffassung, sie seien nun legitimer, wenn auch inoffizieller Fußball-Weltmeister.


title: Unofficial Football World Championships

text: Diese These vertrat auch ein schottischer Fußballfan, der 2002 in einer britischen Radiosendung anrief. Der Gedanke wurde daraufhin von der Zeitung The Guardian aufgegriffen, und 2003 erstellte der Journalist Paul Brown die UFWC-Website. Auf der Idee einer „inoffiziellen Fußball-Weltmeisterschaft“ basierend werden dort alle bisherigen Fußball-Länderspiele der Männer chronologisch aufgelistet und nach einem K.-o.-System ausgewertet. Ein Bericht im englischen Fußballmagazin FourFourTwo verschaffte dem UFWC-Titel größere Aufmerksamkeit.


title: Unofficial Football World Championships

text: Das erste Fußball-Länderspiel der Geschichte fand am 30. November 1872 zwischen England und Schottland statt und endete 0:0. Erst beim zweiten Aufeinandertreffen der beiden Mannschaften am 8. März 1873 siegte England und wurde so zum ersten „inoffiziellen Fußball-Weltmeister“ – wenngleich dieser wie auch alle weiteren Titel bis 2003 erst nachträglich ermittelt wurden.


title: Unofficial Football World Championships

text: Seit 1876 spielte auch Wales und seit 1882 auch Irland gegen England und Schottland, aber der UFWC-Titel wechselte bis 1903 nur zwischen England und Schottland hin und her. Irland errang den Titel erstmals 1903 durch einen Sieg über Schottland, Wales erstmals 1907. Außerhalb Großbritanniens und Irlands wurde der Titel erstmals 1909 verteidigt, aber bis 1931 blieb er in der Hand von England, Schottland, Irland und Wales.


title: Unofficial Football World Championships

text: Als erste Mannschaft außerhalb des Vereinigten Königreichs gewann Österreich den UFWC-Titel 1931 und konnte ihn eineinhalb Jahre lang verteidigen. Dann ging der Titel für sechs Jahre zurück auf die britischen Inseln, doch in den 40er-Jahren blieb er immer häufiger auf dem europäischen Festland. Während der FIFA-Weltmeisterschaft 1950 wurde mit den USA erstmals eine nicht-europäische Mannschaft inoffizieller Fußball-Weltmeister. Mit kurzen Pausen verblieb der Titel in den folgenden 16 Jahren in Amerika. Während dieser Zeit wurden auch die Niederländischen Antillen als kleinstes Land, das jemals den Titel gewann, inoffizieller Weltmeister. 1966 holte die Sowjetunion den Titel wieder nach Europa. Sie verlor ihn im selben Jahr in der FIFA-Weltmeisterschaft an Deutschland, und Deutschland verlor ihn im Wembley-Endspiel an England, das damit, als zweite Mannschaft nach Brasilien, sowohl den FIFA- als auch den UFWC-Titel im WM-Finale gewann. So kam es 1967 zu jenem Spiel zwischen England und Schottland, das die Idee für die inoffizielle Weltmeisterschaft lieferte.


title: Unofficial Football World Championships

text: Elf Jahre später ging der Titel wieder nach Amerika, bevor er 1982 durch einen Sieg Polens über Peru wieder durch eine europäische Mannschaft errungen wurde. Bis 1992 verblieb er dann meist in europäischem Besitz – nur Argentinien konnte den Titel zwischenzeitlich ein Jahr halten.


title: Unofficial Football World Championships

text: Eine Unklarheit besteht bezüglich des Spiels am 28. Mai 1967 zwischen dem amtierenden UFWC-Titelträger UdSSR und Mexiko im damaligen Leningrad. Die FIFA nennt in ihrer Länderspielstatistik ein 2:0 für Mexiko, ohne aber den Spielort zu nennen. Der mexikanische Verband zählt das Spiel dagegen als 2:0 für die UdSSR und nennt auch die beiden sowjetischen Torschützen (Chislenko, 64. und Bishovetz, 83.). Die UFWC-Statistik folgt letzterer Variante. und der RSSSF-Statistik Gemäß dem FIFA-Ergebnis ergäben sich für die Zeit vom 28. Mai 1967 bis 7. Juli 1974 andere Titelträger.


title: Unofficial Football World Championships

text: In den 90er Jahren wechselte der UFWC-Titel häufig den Kontinent: Nach Australien (1992 gegen die USA) konnte 1995 erstmals mit Südkorea eine asiatische Nationalmannschaft (gegen Kolumbien) den Titel gewinnen. Sie verlor ihn jedoch kurz darauf an Jugoslawien, woraufhin der Titel die letzten 5 Jahre des Jahrhunderts zwischen europäischen und südamerikanischen Mannschaften wechselte. Anfang 2000 ging er für kurze Zeit erstmals nach Israel, das zwar in Vorderasien liegt, aber der europäischen Konföderation UEFA angehört.


title: Unofficial Football World Championships

text: Bis Mai 2004 blieb der Titel dann in Europa, bis ihn Irland an Nigeria verlor, den ersten afrikanischen Titelträger. 2006 konnten mit Uruguay und Venezuela noch einmal südamerikanische Mannschaften den Titel gewinnen. Dann ging er erneut für fünf Jahre nach Europa, bis Argentinien Ende 2010 den amtierenden Weltmeister Spanien bezwang, aber im nächsten Spiel gegen Japan verlor. Damit ging der Titel nach 15 Jahren wieder an eine asiatische Mannschaft und verließ diesen Kontinent erst Anfang 2013, als Nordkorea beim King’s Cup gegen Schweden im Elfmeterschießen unterlag. Kurz darauf holte sich Argentinien den Titel von Schweden zurück, unterlag aber im Oktober 2013 in der WM-Qualifikation gegen Uruguay. In der Gruppenphase der WM-Endrunde 2014 verlor Uruguay den Titel an Costa Rica, das ihn in die Finalrunde brachte. Dort ging er im Endspiel der WM an Deutschland, das ihn dann aber schon am 3. September des gleichen Jahres an den WM-Finalgegner Argentinien durch ein 2:4 in einem Freundschaftsspiel verlor.


title: Unofficial Football World Championships

text: Logisch zwingend kommt es, wenn der amtierende UFWC-Titelträger die KO-Phase eines Turniers (beispielsweise der FIFA-Weltmeisterschaft oder eines Kontinentalturniers) erreicht, zu einer Vereinigung der UFWC mit dem im Turnier ausgespielten Titel, denn der KO-Modus gewährleistet, dass der Sieger des Turniers im Turnierfinale auch die UFWC erringt oder verteidigt. Die bloße Teilnahme des UFWC-Titelträgers an einer FIFA-Weltmeisterschaft oder einem Kontinentalturnier gewährleistet jedoch keine Vereinigung, da es möglich ist, dass der UFWC-Titelträger in der Gruppenphase ungeschlagen bleibt oder den Titel während dieser erlangt und dennoch aus dem Turnier ausscheidet. Ein Beispiel hierfür ereignete sich bei der Fußball-Weltmeisterschaft 1994, als Kolumbien in seinem letzten Gruppenspiel der Schweiz den UFWC-Titel abnahm und aus der Weltmeisterschaft ausschied.


title: Unofficial Football World Championships

text: Als 1950 der Britannien-Meister und amtierende inoffizielle Fußballweltmeister England zur WM nach Brasilien fuhr, wurde erstmals bei einer FIFA-Weltmeisterschaft auch um den inoffiziellen Titel gespielt. Und erstmals verließ der Titel Europa, denn in seinem zweiten Gruppenspiel verlor England überraschend gegen die USA, die wiederum drei Tage später von Chile besiegt wurden. Chile schied dennoch aus und konnte den Titel über die WM hinaus behalten, so dass er in den folgenden acht Jahren mit einer kurzen Unterbrechung in Südamerika blieb. Erst 1957/1958 gelangte der Titel über die WM-Qualifikation wieder in eine Endrunde. Der amtierende Weltmeister Deutschland holte ihn sich in der Gruppenphase von Argentinien und brachte ihn erstmals in eine WM-Finalrunde. Hier verlor Deutschland das Halbfinale gegen Gastgeber Schweden, das als erster inoffizieller Fußballweltmeister in ein WM-Finale ging. Im Endspiel siegte Brasilien und vereinigte beide Titel auf sich.


title: Unofficial Football World Championships

text: Bei der WM 1978 brauchte Argentinien zwei Anläufe: In der Vorrunde gelang es nicht, Italien den Titel abzunehmen. Nachdem Italien ihn aber in der Zwischenrunde an die Niederlande verloren hatte, konnte ihn Argentinien im Endspiel zusammen mit dem WM-Titel gewinnen. Vier Jahre später brauchte Italien ebenfalls zwei Anläufe zum Titelgewinn: In der Gruppe gab es mit Titelträger Peru ein Remis. Peru verlor den Titel aber kurz darauf an Polen, und mit einem 2:0 gegen Polen wurde Italien im Halbfinale doch noch inoffizieller und kurz darauf auch offizieller Weltmeister.


title: Unofficial Football World Championships

text: Insgesamt wechselte der Titel acht Mal in einem WM-Finale: 1958, 1966, 1974, 1978, 1998, 2010, 2014 und 2018. Drei Mal konnte der Titel im WM-Finale verteidigt werden: 1982, 1986 und 2022. Erst zwei Mal, 1974 und 2010, gelang es einer Mannschaft (jeweils den Niederlanden), den Titel durch ein ganzes WM-Turnier bis ins Finale zu verteidigen. Beide Male ging der Titel dann aber (zusammen mit der offiziellen Weltmeisterschaft) im Finale verloren, 1974 an Deutschland und 2010 an Spanien. Die Niederländer verloren ihn auch am häufigsten (fünf Mal) bei einer WM.


title: Unofficial Football World Championships

text: Am häufigsten wechselte der Titel bei den Weltmeisterschaften 1986 und 2014. 1986 verlor Deutschland ihn zunächst an Dänemark. Über Spanien ging er (erstmals durch einen Sieg im Elfmeterschießen) an Belgien. Argentinien besiegte kurz darauf Belgien, ging als inoffizieller Weltmeister ins WM-Endspiel gegen Deutschland und vereinigte hier beide Titel auf sich. Bei der Fußball-Weltmeisterschaft 2014 brachte Costa Rica den Titel in der Gruppenphase an sich und trug ihn in die Finalrunde. Hier ging er an die Niederlande, weiter an Argentinien, und im WM-Endspiel am 13. Juli 2014 an den neuen offiziellen und inoffiziellen Weltmeister Deutschland.


title: Unofficial Football World Championships

text: Bei drei Europa-, sieben Südamerika- und einer Mittel- und Nordamerikameisterschaft wechselte ebenfalls der Titel. Bei zwei Europa-, zwei Südamerika- und einer Asienmeisterschaft konnte der Titel während des gesamten Turniers verteidigt werden. Die Mannschaften der Kontinentalverbände Afrika und Ozeanien verloren den Titel, ehe es wieder zu einer Kontinentalmeisterschaft kam.


title: Unofficial Football World Championships

text: 1976 konnte die Tschechoslowakei im EM-Finale den Titel gegen Deutschland verteidigen. 2021 gewann der Titelträger Italien alle Spiele und konnte somit den Titel die gesamte EM über verteidigen.


title: Unofficial Football World Championships

text: 1960, 1964, und 1980 hatte eine südamerikanische Mannschaft den UFWC-Titel inne, 1992 Australien (er wechselte während der EM-Endrunde an Argentinien), 2004 Nigeria (er wechselte während der EM-Endrunde an Angola), 2012 Nordkorea, 2016 Mexiko (Wechsel während des Turniers an Chile), und 1968, 1972,1988 sowie 2008 nahm der europäische UFWC-Titelträger nicht an der EM-Endrunde teil.


title: Unofficial Football World Championships

text: Brasilien konnte bei der vollständig im Gruppenmodus ausgetragenen Copa América 1959 in Argentinien den UFWC-Titel zwar verteidigen, aber auf Grund von 2 Unentschieden nicht den Südamerika-Titel gewinnen.


title: Unofficial Football World Championships

text: 1910 bis 1949, 1967, 1975, 1983, 1987, 1989, 1991, 1995, 1997, 1999, 2001, 2007, 2019 und 2021 hatten europäische Mannschaften während der Copa América den Titel inne, 1963 mittelamerikanische Mannschaften, 2004 eine afrikanische und 2011 eine asiatische Mannschaft.


title: Unofficial Football World Championships

text: Bei den folgenden CONCACAF-Meisterschaften hatten jeweils Mannschaften aus anderen Verbänden den Titel inne.


title: Unofficial Football World Championships

text: Bei den vorangehenden Asienmeisterschaften hatten jeweils Mannschaften aus anderen Verbänden den Titel inne.


title: Unofficial Football World Championships

text: Bisher gab es 25 Spiele zwischen dem aktuellen FIFA-Weltmeister und dem UFWC-Titelträger. Neun Mal konnte der FIFA-Weltmeister gewinnen und so beide Titel „führen“, acht Mal gewann der UFWC-Titelträger, acht Spiele endeten remis, so dass der UFWC-Titelträger seinen Titel behielt. Das erste Spiel zwischen beiden Titelträgern ging als Battle of Highbury in die Fußballgeschichte ein. Italien spielte am häufigsten (8×) als FIFA-Weltmeister gegen den UFWC-Titelträger, England und die Tschechoslowakei am häufigsten (je 3×) als UFWC-Titelträger gegen den FIFA-Weltmeister. Zudem übernahm der Sieger der WM-Endspiele von 1958, 1966, 1974, 1978, 1998, 2010, 2014 und 2018 gleichzeitig beide Titel. Diese Spiele sind hier aber nicht gelistet, da der Gewinner vor dem Endspiel nicht der aktuelle Titelträger war. Bei der WM 2022 stehen sich der bisherige Weltmeister Frankreich und der UFWC-Titelträger Argentinien im Finale gegenüber. Bisher gelang es nur Italien 1982 und Argentinien 1986 sowie 2022 als UFWC-Titelträger diesen Titel in einem WM-Finale zu verteidigen und damit gleichzeitig FIFA-Weltmeister zu werden. Bei allen drei Ausrichtungen wurde der UFWC-Titel jeweils im Halbfinde übernommen. In den Jahren 1982 und 1986 war Deutschland der Endspielgegner, 2022 war es wie bereits erwähnt Frankfreich. Bisher gelang es keiner Mannschaft, die als UFWC-Titelträger zu einer FIFA-WM reiste, den Titel zu verteidigen. Deutschland hatte aber 1986 die Chance, nachdem es den Titel zwischenzeitlich verlor, diesen im Finale zurückzugewinnen.


title: Unofficial Football World Championships

text: Bisher gab es 7 Spiele zwischen dem aktuellen UFWC-Titelträger und dem Führenden der seit 1993 geführten FIFA-Weltrangliste. Drei Mal konnte der Weltranglistenführende gewinnen und somit beide Titel „führen“, viermal gewann der UFWC-Titelträger.


title: Unofficial Football World Championships

text: Da der UFWC-Titel kein offizieller Titel ist, gibt es auch keine offiziellen Kriterien, nach denen die Mannschaften bewertet werden können. Die UFWC-Webseite sortiert die Mannschaften nach der Anzahl der gewonnenen Titelspiele.


title: Unofficial Football World Championships

text: Die folgende Tabelle sortiert die Mannschaften anhand der Anzahl der Spiele als Titelträger. Haben mehrere Mannschaften die gleiche Anzahl, so werden sie zunächst nach der Anzahl der Tage sortiert, an denen sie Titelträger waren und dann nach der Zeitdauer, die sie nicht mehr Titelträger sind.


title: Omar Mukhtar

text: Omar Mukhtar (; * 1862; † 16. September 1931 im Konzentrationslager Soluch) war ein libyscher Koranlehrer und Freiheitskämpfer.


title: Omar Mukhtar

text: Während der italienischen „Rückeroberung Libyens“ 1923 bis 1932 war er Anführer des libyschen Widerstands in der Cyrenaika. Im Jahr 1931 wurde er von den italienischen Faschisten gefangen genommen und im Konzentrationslager Soluch gehängt. Der Beiname Muchtar bedeutet „der Auserwählte“ und bezeichnet einen gewählten Dorfvorsteher.


title: Omar Mukhtar

text: Im Anschluss als die Italiener 1911 im Italienisch-Türkischen Krieg nach dem Sieg über die bisherigen türkischen Machthaber die Küsten von Tripolitanien und der Kyrenaika besetzt hatten, organisierte Omar Mukhtar den Widerstand des Senussi-Ordens und führte einen hartnäckigen Guerillakrieg gegen die Besatzer. Im Bergland des Dschabal al-Achdar in der Kyrenaika verwickelte er italienische Truppen in über 260 verlustreiche Gefechte.


title: Omar Mukhtar

text: Eine singuläre Stellung nahm in diesem Krieg der Juni 1929 ein: Der Rom-Korrespondent der Times berichtete, dass am 20. Juni 1929 in Barca die Sanussiya unter der Führung Omar Mukhtar (in der englischen Schreibweise "Omar el Muktar") den Krieg gegen die italienischen Besatzer aufgaben. Dem Bericht nach hatte Omar Mukhtar schon eine Woche zuvor den stellvertretenden Gouverneur Dominico Siciliani getroffen und die Kapitulation – die dann nie stattfand – bekanntgegeben: „Von dem Treffen zwischen Oberst Siciliani und Omar el Muktar wird jetzt ein amüsanter Vorfall berichtet. Auf die Frage Oberst Sicilianis, ob er irgendwelche Forderungen geltend zu machen habe, antwortete der alte Mann, dass er sein Leben lang von Zuwendungen seiner treuen Anhänger gelebt habe und das weiter so halten wolle. Als Oberst Siciliani in seinen Taschen nichts anderes fand, überreichte er Omar seine goldene Armbanduhr. Dieser akzeptierte das Geschenk und sagte, es sei das erste und einzige Geschenk, das er jemals von der italienischen Regierung angenommen hätte.“


title: Omar Mukhtar

text: Der Krieg ging dennoch weiter. Im September 1931 geriet Omar Mukhtar bei einem Gefecht in Gefangenschaft der Italiener und wurde am 15. desselben Monats im Konzentrationslager Soluch bei Bengasi von einem Militärgericht zum Tode verurteilt. Am Tag darauf erfolgte die öffentliche Hinrichtung durch den Strick.


title: Omar Mukhtar

text: Der Tod Omar Mukhtars bedeutete das Ende des militärischen Widerstands der Libyer. Nachdem bereits im Januar 1931 die Kufra-Oasen, eines der letzten Widerstandszentren, durch die italienischen Truppen erobert worden waren, befand sich nun das ganze Land unter der Kontrolle der Italiener.


title: Omar Mukhtar

text: In Libyen gilt Omar Mukhtar als Nationalheld. Er ist auf einer der höchstdotierten libyschen Banknoten (10 Libysche Dinar) abgebildet und in vielen arabischen Städten wurden Straßen nach ihm benannt.


title: Omar Mukhtar

text: 1980 entstand der Film "Omar Mukhtar – Löwe der Wüste" von Moustapha Akkad, der das Leben und den Kampf von Omar Mukhtar darstellt. Die Rolle von Omar wurde von Anthony Quinn gespielt.


title: Omar Mukhtar

text: Als Muammar al-Gaddafi am 10. Juni 2009 zum ersten offiziellen Besuch in Italien eintraf, trug er demonstrativ das Foto des gefangenen Omar Mukhtar an seiner Uniform.


title: Omar Mukhtar

text: Die Libysche Nationale Befreiungsarmee, die 2011 erfolgreich gegen die Herrschaft Gaddafis kämpfte, benannte eine Brigade nach Omar Mukhtar, sein Porträt tauchte immer wieder auf Logos und Plakaten der Aufständischen auf.


title: Metallocene

text: Metallocene sind eine Gruppe von metallorganischen Verbindungen, in denen ein zentrales Metallatom wie in einem Sandwich zwischen zwei Cyclopentadienyl-Liganden (CH, Abkürzung: Cp) angeordnet ist. Entsprechend werden Metallocene als Sandwichverbindungen bezeichnet. Die Entdeckung des ersten Metallocens, Ferrocen, das 1951 unabhängig von zwei verschiedenen Forschungsteams durch Zufall synthetisiert wurde, gilt heute als einer der Meilensteine in der metallorganischen Chemie und war der Startpunkt für eine rasante Entwicklung einer neuen Sparte der Chemie. Über 80 % der metallorganischen Komplexe sind heute Cyclopentadienyl-Komplexe.


title: Metallocene

text: Metallocene finden vielfache Anwendung. Sie werden für die Herstellung von Leuchtdioden eingesetzt. Derivate der Metallocene wie Titanocendichlorid eignen sich als Katalysatoren für die Olefin-Polymerisation mit hoher Produktivität und Selektivität. In der Tumortherapie zeigen einige Metallocenderivate zytostatische Eigenschaften. Ferrocen kann unter anderem dazu verwendet werden, die Klopffestigkeit von Treibstoffen (als Ersatz von Bleitetraethyl) zu erhöhen und deren Verbrennung zu verbessern.


title: Metallocene

text: 1973 erhielten Ernst Otto Fischer und Geoffrey Wilkinson für ihre Arbeiten über metallorganische Verbindungen und die Aufklärung der Bindungsverhältnisse im Ferrocen den Nobelpreis für Chemie.


title: Metallocene

text: 1951 versuchten Tom J. Kealy und Peter L. Pauson an der Duquesne University die Darstellung von Fulvalen durch die Reaktion von Eisen(III)-chlorid mit Cyclopentadienylmagnesiumbromid entsprechend der folgenden Gleichung durchzuführen. Statt des erwarteten Fulvalens erhielten Kealy und Pauson als Hauptprodukt orangefarbene Kristalle, die überraschenderweise an der Luft und bei Temperaturen über 300 °C stabil waren und leicht sublimiert werden konnten.


title: Metallocene

text: Die erste Elementaranalyse für Kohlenstoff und Wasserstoff zeigte, dass es sich bei der Verbindung nicht um Fulvalen handeln konnte, und nach einigen Berechnungen wurde die Summenformel CHFe vorgeschlagen. Die qualitative und quantitative Analyse des Eisens gestaltete sich jedoch schwierig, da die Verbindung selbst gegenüber konzentrierter Schwefelsäure beständig war. Erst durch Kochen mit konzentrierter Salpetersäure gelang der qualitative Eisennachweis. Zur quantitativen Analyse musste die Substanz sogar mit Perchlorsäure (HClO) bis zur Trocknung abgeraucht werden.


title: Metallocene

text: Völlig unabhängig – und zeitlich vor der Arbeit von Tom J. Kealy und Peter L. Pauson – hatten im gleichen Jahr Samuel A. Miller, John A. Tebboth und John F. Tremaine bei der British Oxygen Company die gleiche Substanz durch die Reaktion von Cyclopentadien-Dampf mit frisch reduziertem Eisen bei 300 °C hergestellt und beschrieben.


title: Metallocene

text: Miller und seine Kollegen reichten ihre Arbeit sogar vor Kealy und Pauson zur Veröffentlichung ein, aber da "Nature", die Fachzeitschrift, in der Kealy und Pauson veröffentlichten, schneller publizierte, wurde deren Beitrag eher veröffentlicht als der von Miller. Laut Miller hatte dieser die Substanz bereits drei Jahre zuvor synthetisiert. Möglicherweise wurde das Ferrocen sogar noch einige Jahre früher bei Union Carbide, welche Versuche zur katalytischen Spaltung von Cyclopentadien in Eisenrohren durchführten, zum ersten Mal hergestellt. Dort wurde es jedoch nie weiter beachtet oder analysiert.


title: Metallocene

text: Obwohl die Stabilität der Substanz auf eine andere Art der Bindung als in den wenigen bis dahin bekannten metallorganischen Verbindungen, wie etwa dem Zeise-Salz K[PtCl(CH)], schließen ließ, gingen Kealy und Pauson zunächst von einer rein kovalenten Bindung des Cyclopentadienylringes mit dem Eisen aus und schlugen die nebenstehende Struktur vor. Die Gruppe um Miller ging dagegen von einer eher ionischen Struktur aus. Aufgrund der Infrarotdaten (nur eine C-H-Schwingung, entsprechend nur eine Art der C-H-Bindung im Cp-Ring) und des gefundenen Diamagnetismus schlossen 1952 Geoffrey Wilkinson und Robert B. Woodward an der Harvard University auf eine Art Sandwichstruktur. Noch im gleichen Jahr bestätigten Ernst Otto Fischer und Wolfgang Pfab in München, sowie Philip Frank Eiland und Ray Pepinsky am Pennsylvania State College diese Struktur mittels Röntgen-Kristallstrukturanalyse. Als Woodward postulierte, dass die Cyclopentadienylringe im Fe(CH) einer elektrophilen Substitution zugänglich sein sollten, führten Whitning und Rosenblum die erste Friedel-Crafts-Acylierung am Cyclopentadienylring im Ferrocen durch. Durch dieses für aromatische Substanzen typische Verhalten kam, in Analogie zur englischen Endung "-ene" für aromatische Substanzen (z. B. "Benzene" für Benzol), der Namensvorschlag "Ferrocen" zustande.


title: Metallocene

text: Fast in einer Art Wettstreit synthetisierten die beiden Arbeitsgruppen um Ernst Otto Fischer in München und Geoffrey Wilkinson in Harvard in den folgenden Jahren in schneller Folge eine Vielzahl Biscyclopentadienyl-Komplexe anderer Übergangsmetalle, sowie deren Derivate:


title: Metallocene

text: In den Jahren 1954 und 1955 wurden die Tricyclopentadienyl-Komplexe von Scandium, Yttrium, Lanthan und der Lanthanoide Cer, Praseodym, Neodym, Samarium, Dysprosium, Erbium und Ytterbium synthetisiert und beschrieben. Für diese wurde, aufgrund einer raschen und vollständigen Reaktion mit Eisenchlorid zu Ferrocen, eine ionische Struktur vorgeschlagen.


title: Metallocene

text: Ab 1954 synthetisierten die beiden Arbeitsgruppen sogenannte Halbsandwichkomplexe, welche nur einen Cyclopentadienyl-Liganden enthalten, wie etwa (CH)V(CO), (CH)Mn(CO), (CH)Co(CO), (CH)Ni(CO), (CH)Mo(CO)H, [(CH)Fe(CO)] und (CH)Fe(CO)Cl. Auch über die durch Carbonyl-Liganden (CO) verbrückten Halbsandwich-Komplexe (CH)Mo(CO)Mo(CH) und (CH)W(CO)W(CH) wurde berichtet. Diese Halbsandwich-Verbindungen gehören, im Sinne der Definition, streng genommen aber nicht zu den Metallocenen. Neben Metallocenen mit (unsubstituierten) Cyclopentadienyl-Liganden wurden bis heute eine große Zahl von Komplexen mit substituierten Ringen hergestellt. Von großem Interesse ist insbesondere der Pentamethylcyclopentadienyl-Ligand (Abkürzung: Cp), weil er durch seinen großen Raumanspruch instabile Metallocene sterisch stabilisieren und dadurch isolierbar machen kann.


title: Metallocene

text: Da Cyclopentadien bei Raumtemperatur in einer Diels-Alder-Reaktion zu Dicyclopentadien dimerisiert, muss dieses im ersten Schritt durch thermische Spaltung erst wieder in Cyclopentadien überführt werden (Retro-Diels-Alder-Reaktion). In der Praxis wird das Cyclopentadien in Gegenwart eines Katalysators, beispielsweise Eisenpulver, aus seinem Dimer abdestilliert.


title: Metallocene

text: Metallocene und allgemein Cyclopentadienyl-Metall-Verbindungen können auf verschiedenen Wegen hergestellt werden.


title: Metallocene

text: Die ersten Metallocene wurden mit einem Grignard-Reagenz hergestellt, später wurde stattdessen bevorzugt das Cyclopentadienylnatrium eingesetzt:


title: Metallocene

text: Dabei können auch Metalle in der Oxidationsstufe +III eingesetzt werden, welche im ersten Teilschritt zunächst reduziert werden, wobei 9,10-Dihydrofulvalen als Nebenprodukt entstehen kann:


title: Metallocene

text: Aufgrund der geringen Stabilität des Magnesocens ist dieses gut zur Cyclopentadienylierung, für die Übertragung von Cp-Einheiten auf andere Metalle, geeignet. Triebkraft ist die Bildung des stabilen Magnesiumdihalogenids.


title: Metallocene

text: Allgemein lassen sich Cyclopentadienylalkali-Verbindungen durch Reaktion von 2,4-Cyclopentadienbrom mit Alkaliorganylen herstellen:


title: Metallocene

text: Daraus kann dann im nächsten Schritt der Sandwichkomplex Lithocen, der nur in Komplexen als anionisches Lithoceniumions existiert, z. B. durch Reaktion von LiCp mit Tetraphenylphosphoniumchlorid (PPhCl) synthetisiert werden:


title: Metallocene

text: Magnesocen kann direkt aus CpMgBr gewonnen werden. Dazu wird zunächst Cyclopentadienylmagnesiumbromid durch Umsetzung von Ethylmagnesiumbromid mit Cyclopentadien hergestellt, welches dann bei 220 °C und 10 mbar zu MgCp und MgBr disproportioniert (Schlenk-Gleichgewicht):


title: Metallocene

text: Im Jahre 1954 versuchte Wilkinson Biscyclopentadienyl-Metall-Komplexe mit Hilfe von Aminen als Halogenwasserstoffakzeptoren zu synthetisieren. Allerdings waren die Ausbeuten mit 3–4 % nur sehr gering. Nur beim Ferrocen oder durch die Verwendung stärkerer Basen, wie Kaliumhydroxid lässt sich die Ausbeute deutlich verbessern:


title: Metallocene

text: Bei reaktiven Metallen, wie die Alkalimetalle und Erdalkalimetalle können die Cyclopentadienylmetall-Verbindungen direkt durch die Umsetzung des Metalls mit Cyclopentadien hergestellt werden:


title: Metallocene

text: Ferrocen und Cobaltocen können zudem bei Verwendung von Eisen- oder Cobalt-Anoden und Tetrabutylammoniumbromid (BuNBr) als Leitsalz direkt in einer elektrochemischen Reaktion erzeugt werden:


title: Metallocene

text: Die Biscyclopentadienyl-Komplexe von Calcium, Strontium und Barium können durch Umsetzung der entsprechenden Hydride mit Cyclopentadien gewonnen werden:


title: Metallocene

text: Für den Labormaßstab ist die Umsetzung von Diorganylmetall-Verbindungen, wie Dibutylmagnesium, mit Cyclopentadien möglich.


title: Metallocene

text: Die Metallocene der Gruppe 4 und 5 lassen sich durch Reduktion der entsprechenden Metallocendichloride mit metallischen Natrium herstellen:


title: Metallocene

text: In Analogie zum ersten Vertreter dieser Substanzklasse, dem Ferrocen, bezeichnet man als Metallocene im engeren Sinne nach IUPAC nur die Bis(cyclopentadienyl)metall-Komplexe der Nebengruppenelemente in denen die Cyclopentadienylringe koplanar angeordnet sind und so mit dem Metallatom eine klassische Sandwichstruktur bilden (s. u.).


title: Metallocene

text: Die Cyclopentadienyl-Liganden können aber, je nach Komplex und Zentralatom, auf verschiedene Art gebunden sein – dies bezeichnet man als Haptizität, dargestellt durch den griechischen Kleinbuchstaben η: in einer klassischen Sandwichstruktur weisen beide Cyclopentadienylringe eine η (pentahapto) Koordination auf; dies entspricht der am häufigsten auftretenden gleichmäßigen Bindung des zentralen Metallatoms über alle 5 Kohlenstoffatome und gleichen Metall-Kohlenstoff-Abständen. Bei einer η (monohapto) Koordination wird nur ein Ringatom für die Bindung benutzt. Die anderen Strukturelemente mit η (dihapto), η (trihapto) und η (tetrahapto) existieren ebenfalls, sind aber sehr viel seltener. Als Metallocene im weiteren Sinne bezeichnet man alle Verbindungen des Typs MCp, auch dimere oder polymere Komplexe, wie etwa Titanocen oder Manganocen oder auch die Komplexe der Hauptgruppenelemente, die von der Sandwichstruktur abweichen.


title: Metallocene

text: Die klassische Sandwichstruktur tritt bei den Metallocenen der ersten Reihe der Übergangsmetalle von Vanadium bis Nickel, der Eisengruppe (Eisen, Ruthenium, Osmium) sowie wenigen anderen Metallen, inklusive Hauptgruppenelementen auf. η,η-Sandwichkomplexe können in zwei Konformationen, ekliptisch (auf Deckung) und gestaffelt (auf Lücke), auftreten. Die Rotationsbarriere zwischen den beiden Konformeren ist bei unsubstituierten Cp-Ringen nur sehr klein; die Aktivierungsenergie beträgt bei Ferrocen, Ruthenocen und Osmocen zwischen 8 und 21 kJ·mol.


title: Metallocene

text: Die Metallocene der frühen Übergangsmetalle tendieren dazu, keine klassische Sandwichstruktur zu bilden, da diese Elektronenmangelverbindungen sind (sie haben deutlich weniger als 18 Valenzelektronen). Durch Abwinkelung der Cp-Ringe auf einen Winkel von 130° kann das zentrale Metallatom bis zu drei weitere Liganden tragen, wodurch sich die Anzahl der Valenzelektronen erhöht. Ein bekannter Vertreter ist das Schwartz-Reagenz (s. u.), in der das Zirconiumatom von insgesamt vier Liganden umgeben ist. Durch die Verwendung des elektronenreicheren und sterisch anspruchsvolleren Liganden Pentamethylcyclopentadienyl (Cp) ist es möglich, diese reaktiven (weil elektronenarmen) Komplexe in der klassischen Sandwichstruktur zu stabilisieren.


title: Metallocene

text: Werden in Metallocenen die Cyclopentadienylringe durch Kohlenwasserstoffbrücken verbunden, ergibt sich die Verbindungsklasse der Metallocenophane, von denen der erste Vertreter, das [4]Ferrocenophan, 1958 von Arthur Lüttringhaus u. a. synthetisiert wurde.


title: Metallocene

text: Im weiteren Sinn werden unter dem Begriff Metallocenverbindungen auch Halbsandwich-Verbindungen verstanden, die nur ein Cyclopentadienyl-System über π-Bindungen an ein zentrales Metallatom gebunden besitzen. Die Absättigung freier (Elektronen-)Valenzen erfolgt meist über Carbonylgruppen (z. B. Tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)mangan).


title: Metallocene

text: Zur Verbindungsklasse der Metallocene zählen manche Lehrbücher ebenfalls das Uranocen, obwohl es sich hierbei nicht um einen Bis(cyclopentadienyl)-, sondern um einen Bis(cyclooctatetraenyl)-Komplex des Urans handelt.


title: Metallocene

text: Die 18-Elektronen-Regel für die Übergangsmetallelemente ist das Äquivalent zur Oktettregel der Hauptgruppenelemente und kann dazu herangezogen werden, die Stabilität von organometallischen Verbindungen vorherzusagen. Sie besagt, dass organometallische Moleküle oder Komplexe, "in denen die Summe der Valenzelektronen des Metalls plus die Bindungselektronen, welche von den Liganden beigesteuert werden, insgesamt 18 beträgt", besonders stabil sind. Beim Fe(η-CH) ergibt sich die Anzahl der Valenzelektronen zu


title: Metallocene

text: Durch die 18-Elektronen-Regel können sowohl die hohe Stabilität des Ferrocens als auch die des Cobaltocenium- und des Rhodocenium-Kations gut erklärt werden – alle drei Moleküle sind zueinander isoelektronisch und haben 18 Valenzelektronen. Auch kann die Reaktivität von Rhodocen und Cobaltocen erklärt werden. Beide Komplexe haben 19 Valenzelektronen, was dazu führt, dass sie leicht oxidiert werden können und Rhodocen z. B. nur sehr schwierig aus einer Rhodocenium-Lösung isoliert werden kann. Anders als die Stabilität können die Bindungsverhältnisse und die Strukturen in metallorganischen Komplexen durch die 18-Elektronen-Regel nicht erklärt werden.


title: Metallocene

text: Die Kristallfeldtheorie liefert ein qualitatives Verständnis und die Ligandenfeldtheorie erlaubt quantitative Voraussagen über die Eigenschaften von Übergangsmetallsalzen oder -komplexen. Beide Theorien erklären Struktur, Farbe und Magnetismus dieser Substanzen. Beide Theorien betrachten dabei, wie die d-Orbitale des Komplexzentrums durch die Liganden energetisch beeinflusst werden. In einem unkomplexierten Zentralatom sind alle d-Orbitale energetisch entartet, d. h., sie besitzen alle die gleiche Energie. Je stärker ein Ligand mit einem d-Orbital in Wechselwirkung tritt, desto stärker wird dieses energetisch destabilisiert (angehoben), was dann zu einer energetischen Aufspaltung der d-Orbitale führt. Bei den Metallocenen kommt es zu einer 2-1-2 Aufspaltung: die Orbitale in der xy-Ebene ("d" und "d") treten kaum in Wechselwirkung mit den Cp-Liganden und sind daher energetisch begünstigt. Das "d" Orbital tritt nur mit einem Teil in Wechselwirkung und liegt in der Mitte. Am stärksten destabilisiert werden die Orbitale "d" und "d", die vollständig zu den Ringen zeigen.


title: Metallocene

text: Weder die 18-Elektronen-Regel noch die Kristallfeldtheorie für sich allein können die Eigenschaften des Ferrocens im vollen Umfang erklären. Erst durch die Entwicklung der Molekülorbitaltheorie (MO-Theorie) war es möglich, Struktur und Stabilität des Ferrocens in einem Modell zu erklären.


title: Metallocene

text: Bei der MO-Theorie werden, ebenso wie bei der Kristall- bzw. Ligandenfeldtheorie, Wechselwirkungen der Metall-Orbitale mit den Ligand-Orbitalen betrachtet. Das Ergebnis ist ein Molekülorbital-Diagramm, welches bindende, nicht-bindende und antibindende Orbitale enthält. Wie in der Kristallfeldtheorie resultiert die energetische Aufspaltung der Orbitale dabei aus der Wechselwirkung zwischen Metall- und Ligand-Orbitalen. Treten beispielsweise ein Ligand-Orbital des Cp-Ringes und ein d-Orbital des Metalls in Wechselwirkung, entstehen daraus zwei neue Molekülorbitale (MOs), welche energetisch in ein bindendes und ein antibindendes MO aufgespalten werden. Die "Stärke" der Aufspaltung (die energetische Anhebung des einen und Absenkung des anderen MOs) ist dabei umso größer, je stärker die Wechselwirkung (räumliche Überlappung) zwischen Ligand- und Metall-Orbital ist. Findet keine Wechselwirkung statt, ändert sich das entsprechende Orbital energetisch nicht und es ergibt sich ein nichtbindendes Orbital. Auch bei der MO-Theorie werden die Orbitale, die in Richtung der Liganden zeigen, am stärksten beeinflusst. Je mehr bindende MOs nun mit Elektronen besetzt sind, desto stärker wird die Bindung zwischen Metall und Ligand und desto stabiler wird damit der Komplex. Mit 18 Valenzelektronen sind alle bindenden MOs besetzt und der Komplex hat die höchste Stabilität.


title: Metallocene

text: Die nebenstehende Grafik zeigt das MO-Diagramm des Ferrocens, welches mit 18 Elektronen besetzt ist. Die MO-Diagramme anderer Sandwichkomplexe sehen prinzipiell ähnlich aus, wenngleich die einzelnen Energieniveaus der Orbitale sich von Metall zu Metall unterscheiden. In Cobaltocen und Nickelocen sind die antibindenden e-Orbitale mit einem bzw. zwei ungepaarten Elektronen besetzt, was zu einer Destabilisierung der M-Cp-Bindung und zu einer Aufweitung des M-C-Abstandes führt (Fe = 204 pm, Co = 211 pm, Ni = 218 pm). Verändert sich die Geometrie des Komplexes oder die Ladung des Zentralatoms, kann sich dadurch ebenfalls die Reihenfolge der Molekülorbitale umkehren.


title: Metallocene

text: Von den Elementen der Gruppe 4 bis 12 (Nebengruppenelemente) existieren Dicyclopentadienyl-Komplexen in großer Anzahl. Einzig die Verbindungen der Gruppe 8 sind dabei 18-Elektronenkomplexe und daher elektronisch (besonders) stabil. Die Dicyclopentadienyl-Komplexe der anderen Gruppen erfüllen die 18-Elektronenregel nicht, was zur Folge hat, dass diese deutlich instabiler, bzw. reaktiver sind und nicht immer eine ideale Sandwichstruktur bilden. Die "elektronenarmen" Komplexe der Gruppen 4 bis 7 sind bestrebt, ihren Elektronenmangel durch weitere Liganden auszugleichen. Ohne weitere Reaktionspartner kann dies durch Dimerisierung oder Oligomerisierung geschehen. Die "elektronenreichen" Komplexe der 9. bis 12. Gruppe sind dagegen bestrebt, ihren Elektronenüberschuss zu reduzieren. Dies kann durch Oxidation oder durch eine Verringerung der Haptizität eines Liganden geschehen.


title: Metallocene

text: Von der 4. Periode existieren die Metallocene von Vanadium bis Nickel als isolierbare Verbindungen. Diese sind alle isomorph und haben einen Schmelzpunkt um 173 °C. Von der 5. Periode sind nur die Metallocene von Ruthenium und Rhodium und von der 6. Periode nur das Osmocen isolierbare Verbindungen. Eine Übersicht über die bisher bekannten Metallocene bzw. Dicyclopentadienyl-Komplexe der Nebengruppenelemente gibt die folgende Tabelle:


title: Metallocene

text: Gruppe 4: Titanocen existiert ebenso wie das homologe Zirconocen bei Raumtemperatur nur als Dimer, in dem zwei Cyclopentadienyl-Liganden als Fulvalen und die beiden Titanatome zusätzlich über zwei 2-Elektronen-3-Zentren-Wasserstoffbrücken miteinander verbunden sind. Jedes Titanatom besitzt dadurch 16 Valenzelektronen. Durch sterisch anspruchsvollere Liganden wie Pentamethylcyclopentadienyl (Cp) kann der monomere 14-Elektronenkomplex TiCp synthetisiert werden, welcher in gestaffelter Konformation vorliegt. Um die Reaktionen des freien Titanocen zu untersuchen, kann dieses in-situ z. B. aus TiCpCl durch Umsetzung mit Magnesium, Lithium oder Natriumamalgan synthetisiert werden.


title: Metallocene

text: Gruppe 5: Vanadocen ist ein purpurfarbener, kristalliner, paramagnetischer Feststoff, der als 15-Elektronenkomplex instabil ist. Niobocen existiert bei Raumtemperatur nicht als monomerer Sandwichkomplex, sondern dimerisiert als [NbH(CH)(CH)]. In dem Dimer hat jedes Niobatom neben den zwei η-Cp-Liganden eine zusätzliche ηBindung zu einem Ringkohlenstoffatom des anderen Zentralatoms und einen weiteren Hydrid-Liganden. Zusammen mit der zusätzlich Niob-Niob-Metallbindung hat jedes Metallatom 18-Valenzelektronen.


title: Metallocene

text: Gruppe 6: Chromocen ist ein roter kristalliner Feststoff, welcher an der Luft und gegenüber Wasser sehr reaktiv ist und sich unter Umständen bei Luftkontakt spontan entzünden kann. Es wird, auf silikatischen Trägersubstanzen aufgebracht, als Katalysator bei der Polymerisation von Ethylen und anderen 1-Alkenen eingesetzt. Wie Molybdocen kann auch Wolframocen nur als reaktive Zwischenstufe, z. B. photochemisch aus WCpH oder thermisch aus WCp(H)CH hergestellt werden. Beide Komplexe sind als Monomere bei Raumtemperatur nicht stabil und dimerisieren unter Bildung von verschiedenen isomeren Zweikernkomplexen.


title: Metallocene

text: Gruppe 7: Manganocen ist ein brauner, oberhalb 158 °C rosafarbener Feststoff mit ungewöhnlichen magnetischen Eigenschaften. Aufgrund der günstigen high-spin-d5-Konfiguration (jedes d-Orbital ist mit einem Elektron besetzt), kann es nicht zu Mn reduziert werden, um die günstige 18-Elektronen-Konfiguration zu erhalten. Im Festkörper liegt Manganocen polymer vor, jedes Mangan ist von drei Cyclopentadienyl-Liganden umgeben. Zwei der drei Liganden sind dabei mit jeweils zwei Manganzentren verbunden, während das dritte nur an ein Manganatom gebunden ist. Die verbrückenden Cyclopentadienyl-Liganden liegen dabei nicht symmetrisch zwischen den Manganatomen. Rhenocen kann durch Photolyse von Re(CH)H in einer Stickstoff- und Argonmatrix bei 12 K hergestellt, isoliert und untersucht werden. Unter diesen Bedingungen liegt der Komplex monomer vor und hat eine Sandwichstruktur.


title: Metallocene

text: Gruppe 8: Ferrocen, das einzig luftstabile Metallocen, ist ein diamagnetischer 18-Valenzelektronenkomplex, in welchem das Eisenatom durch die Cp-Ringe sterisch gut abgeschirmt wird. Beim Erhitzen in einer evakuierten Glasampulle zersetzt es sich oberhalb 550 °C. Aufgrund seiner außerordentlichen Stabilität und seines aromatischen Verhaltens (die Cyclopentadienylringe sind für elektrophile Substitutionsreaktionen zugänglich) war und ist Ferrocen Gegenstand zahlreicher Untersuchungen. Osmocen ist im Vergleich zu Ferrocen und Ruthenocen weniger reaktiv gegenüber elektrophiler aromatischer Substitution, zeigt aber die größte Tendenz zur Bildung von Addukten mit Lewis-Säuren.


title: Metallocene

text: Gruppe 9: Die 19-Elektronen-Komplexe Cobaltocen, Rhodocen und Iridocen werden leicht zum entsprechenden 18-Elektronen Metalloceniumkation oxidiert. Die Oxidationsneigung ist dabei so groß, dass bereits organische Halogenide dazu ausreichen:


title: Metallocene

text: Cobaltocen dient entsprechend als 1-Elektronen-Reduktionsmittel und kann als Indikator für wasserfreie Redoxsysteme verwendet werden. Das Cobaltociuniumkation ist so stabil, dass der Di(methylcyclopentadienyl)-Komplex durch Salpetersäure nicht zerstört, sondern stattdessen die Methylgruppe am aromatischen Ring zur Carbonsäuregruppe oxidiert wird. Rhodocen ist nur bei Temperaturen über 150 °C oder durch Kühlung auf die Temperatur von flüssigem Stickstoff (−196 °C) stabil. Bei Raumtemperatur (25 °C) wandelt sich Rhodocen in Acetonitril in weniger als 2 Sekunden durch Dimerisierung (Kombination) zu [Rh(CH)], einem diamagnetischen 18-Valenzelektronen-Komplex um, in welchem zwei Rhodocen-Einheiten über Cyclopentadienylringe miteinander verbunden sind. Dimeres Rhodocen [Rh(CH)] ist ein gelber Feststoff.


title: Metallocene

text: Gruppe 10: Nickelocen ist ein dunkelgrüner, kristalliner Feststoff, der leidlich luftbeständig ist und sich leicht oxidieren lässt. Palladocen und Platinocen, die beiden anderen Komplexe der Gruppe 10, sind bislang nicht bekannt, lediglich die entsprechenden Dikationen konnten mit Hilfe von sperrigen Liganden, wie Cp synthetisiert werden.


title: Metallocene

text: Gruppe 11: Metallocene von Kupfer, Silber und Gold konnten noch nicht hergestellt werden; Cu(CH) und Au(CH) wurden bisher nur berechnet.


title: Metallocene

text: Gruppe 12: Zinkocen wurde zuerst 1969 durch Ernst Otto Fischer beschrieben. Es polymerisiert in einer Kettenstruktur, in welcher abwechselnd Cyclopentadienylringe und Zinkatome miteinander verknüpft sind und jedes Zinkatom zusätzlich einen weiteren endständigen Cyclopentadienylring besitzt. Cadmocen wurde zuerst 1969 von Jörg Lorberth beschrieben. Aufgrund seiner Unlöslichkeit in unpolaren Lösungsmitteln und der hohen Zersetzungstemperatur von > 250 °C wurde angenommen, dass es ebenfalls eine polymere Struktur besitzt. Durch den Einsatz sperriger Substituenten wie iso-Propyl- oder tert.-Butyl konnten von Dirk Bentz momomere Cadmocen-Derivate dargestellt werden, welche eine η,η oder eine η,η-Koordinierung der Ringe aufweisen.


title: Metallocene

text: Die relative Stabilität der Nebengruppenmetallocene kann bestimmt werden, indem die Redoxpotentiale der einfach geladenen Kationen gegenübergestellt werden. Die Daten der folgende Aufstellung werden gegenüber einer gesättigten Kalomel-Elektrode in Acetonitril bestimmt:


title: Metallocene

text: Diese Daten zeigen die Stabilität des neutralen Ferrocens, sowie der Cobaltocenium- und Rhodocenium-Kationen. Rhodocen wirkt um etwa 500 mV stärker reduzierend als Cobaltocen, was auch bedeutet, dass es sich leichter oxidieren lässt und entsprechend weniger stabil ist. Frühere polarografische Untersuchungen an Rhodoceniumperchlorat bei einem neutralen pH-Wert zeigten an einer tropfenden Quecksilber-Elektrode ein Signal bei −1,53 V (gegenüber einer gesättigten Kalomel-Elektrode), entsprechend der Bildung von Rhodocen in Lösung; trotzdem war es den Forscher nicht möglich, das neutrale Rhodocen zu isolieren. In der gleichen Untersuchung versuchten sie Iridocen unter oxidierenden Bedingungen aus Iridoceniumsalzen nachzuweisen, was aber auch bei erhöhten pH-Werten nicht gelang. Diese Ergebnisse zeigen, dass das Rhodocen sehr instabil ist, aber weisen auch darauf hin, dass das Iridocen sogar noch instabiler ist.


title: Metallocene

text: Die Metalle der Gruppe 3 (Seltene Erden) bilden in der Regel keine klassischen Sandwichkomplexe. Die Komplexe mit der allgemeinen Formel MCp werden durch Umsetzung der entsprechenden Halogenide mit Cyclopentadienylnatrium erhalten. Geoffrey Wilkinson und J. M. Birmingham synthetisierten und beschrieben 1956 eine ganze Reihe von Cyclopentadienyl-Komplexen der Seltenen Erden:


title: Metallocene

text: Alle Cyclopentadienyl-Komplexe der Seltenen Erden vom Typ MCp haben ähnliche chemische Eigenschaften. Sie sind in Petrolether, Cyclohexan und Benzol nicht und in Pyridin, THF, Ethylenglycoldimethylether und 1,4-Dioxan schwach löslich. Mit Wasser zersetzen sie sich rasch zum Metallhydroxid und Cyclopentadien. Auch beim Luftkontakt zersetzen sie sich rasch. Mit Eisen(II)-chlorid reagieren sie in THF rasch und quantitativ unter Bildung von Ferrocen. Das chemische Verhalten, sowie physikalische Eigenschaften, wie die magnetische Suszeptibilität (welche nahe bei den korrespondierenden Ionen sind) implizieren einen ionischen Charakter der Komplexe.


title: Metallocene

text: Allerdings können auch MCp-Komplexe der seltenen Erden synthetisiert werden. Von diesen sind die nach den Lanthanoiden benannten Lanthanocen(II)komplexe von Samarium, Europium und Ytterbium am längsten bekannt. Diese neigen dazu, mit Lösungsmitteln wie THF Donorkomplexe von Typ Cp(THF) zu bilden. E.O. Fischer synthetisierte 1964 die Komplexe EuCp und YbCp im flüssigen Ammoniak und reinigte diese durch Sublimation. Lösungsmittelfreies SmCp wurde 1984 von William J. Evans hergestellt. 1986 konnte William J. Evans mittels Röngtenstrukturanalysen zeigen, dass SmCp und EuCp eine gewinkelte Sandwichstruktur mit einem Cp-M-Cp-Winkel von 140° besitzen.


title: Metallocene

text: Die Metalle aus der Reihe der Actinoiden bilden ebenso wie die Seltenenerdmetalle keine klassischen Sandwichkomplexe. Die CpAn Komplexe sowie ihre Tetrahydrofuran-Addukte (CpAn·thf) wurden in den Jahren zwischen 1965 und 1974 durch Salzmetathese mit Cyclopentadienylnatrium beziehungsweise durch Transmetallierung mit BeCp oder MgCp erhalten.


title: Metallocene

text: Die angegebenen Verbindungen können ebenfalls durch chemische Reduktion der vierwertigen Halogenid-Komplexe CpAnX (X = Halogenid) dargestellt werden, beispielsweise mit Natrium-Amalgam:


title: Metallocene

text: Die erste Alkalicyclopentadienylverbindung, Kaliumcyclopentadienid, wurde bereits 1901 von Johannes Thiele hergestellt, dessen Struktur konnte aber erst 1997 durch R. E. Dinnebier und F. Olbrich aufgeklärt werden. Im Kristall bilden Kalium- und Cp-Ionen eine lineare Kettenstruktur, in der die Cp-Ringe jeweils gegeneinander abgewinkelt und die Kaliumatome zentral über den Ringen platziert sind. Vergleichbare Strukturen findet man in den Kristallen von RbCp und CsCp. Im Gegensatz dazu bilden LiCp und NaCp eine ideale lineare Kette mit einer parallelen Anordnung der Cp-Ringe. Die gemessenen Bindungswinkel zu den Cp-Ringen liegen im LiCp und NaCp bei 180° und verringern sich bei den schwereren Homologen: Kalium 138°, Rubidium 132° und Cäsium 130°.


title: Metallocene

text: Im Lithoceniumion nehmen die beiden Cp-Ringe eine gestaffelte Konformation, mit einem Li-Cp-Abstand von 201 pm, ein. Aufgrund der Schrägbeziehung im Periodensystem sind Lithocen-Komplexe in Struktur und Reaktionen dem weiter unten beschriebenen Magnesocen ähnlich. Organolithiumkomplexe haben neben der ionischen Bindung einen deutlich kovalenten Anteil, welcher zu einer starken Verzerrung der Struktur des Carbanions führen kann. Dieser kovalente Anteil nimmt bei den schwereren Homologen stark ab und bereits beim Kalium findet sich eine fast ausschließlich ionische Bindung.


title: Metallocene

text: In neuerer Zeit wurden erste Natrocenium-Komplexe beschrieben. Deren Isolierung gelingt durch den Einsatz von Kronenethern, welche mit Natriumionen komplexe Kationen bilden. Sandwichkomplexe der schwereren Homologen Kalium, Rubidium und Cäsium sind bisher nicht bekannt.


title: Metallocene

text: Von allen Elemente der Gruppe 2 (Erdalkalimetalle) wurden Biscyclopentadienyl-Komplexe synthetisiert. Beryllocen wurde erstmals 1959 durch Ernst Otto Fischer aus Berylliumchlorid und Alkalicyclopentadienyl synthetisiert. Magnesocen wurde bereits 1954 unabhängig voneinander von Ernst Otto Fischer und Geoffrey Wilkinson synthetisiert. Es kann durch Disproportionierung von CpMgBr bzw. durch Reaktion von metallischem Magnesium mit Cyclopentadien bei 500 °C gewonnen werden. Die Biscyclopentadienyl-Komplexe von Calcium, Strontium und Barium wurden 1961 ebenfalls von Ernst Otto Fischer erstmals beschrieben. Sie können durch Umsetzung von metallischem Calcium oder Strontium mit Cyclopentadien in THF oder DMF oder durch Reaktion der entsprechenden Hydride von Calcium, Strontium und Barium mit Cyclopentadien gewonnen werden: Die Cokondensation von metallischen Barium mit Cyclopentadien bei −196 °C liefert eine nahezu quantitative Ausbeute.


title: Metallocene

text: Von den Erdalkalimetallocenen hat nur Magnesocen die klassische Sandwichstruktur. E. Weiß konnte zeigen, dass Magnesocen im Kristall eine gestaffelte Konformation mit einem Mg-C-Abstand von 230 pm hat; dagegen ist nach A. Haland in der Gasphase die Metall-Cp-Bindung aufgeweitet und das Molekül liegt in ekliptischer Konformation vor. Ob die Bindung zwischen Metall und Cp-Ring eher kovalenter oder eher ionischer Art ist, ist noch nicht klar. Die dem Ferrocen analoge Sandwichstruktur lässt nicht zwingend auf eine kovalente Bindung schließen, sie könnte auch durch Van-der-Waals-Wechselwirkungen erklärt werden. Für den eher ionischen Charakter sprechen die elektrische Leitfähigkeit in flüssigem Ammoniak, die heftige Hydrolysereaktion sowie die C-NMR-Verschiebung von 108 ppm (zum Vergleich LiCp = 103,6 ppm; NaCp = 103,4 ppm, FeCp = 68,2 ppm). Dagegen sprechen Mg-NMR-Daten eher für eine weitgehend kovalente Bindung.


title: Metallocene

text: Beryllocen zeigt je nach Aggregatzustand unterschiedliche Molekülgeometrien. Im festen Zustand zeigt es eine "slipped-Sandwich"-Struktur, die Ringe sind gegeneinander versetzt – ein Ring ist η der zweite nur ηkoordiniert (Be-Cp-Abstand: 181 pm). In der Gasphase scheinen beide Ringe η koordiniert zu sein. Tatsächlich ist ein Ring deutlich weiter entfernt als der andere (190 und 147 pm) und die scheinbare η-Koordination ist auf eine schnelle Fluktuation der Bindung zurückzuführen. Der Grund für die η,η-Struktur ist, dass die Orbitale des Beryllocens nur mit max. 8 Valenzelektronen besetzt werden können.


title: Metallocene

text: Mit zunehmender Ordnungszahl steigt der ionische Charakter der Erdalkalimetallocene. Im Kristall hat Ca(CH) einen polymeren Aufbau, wobei jedes Zentralatom von vier Cp-Liganden umgeben ist. Dabei haben die Cp-Ringe unterschiedliche Haptizität (η-, η-, η-, η-). Wird als Ligand Pentamethylcyclopentadienyl (Cp) eingesetzt, können in der Gasphase die Strukturen der isolierten Moleküle durch Elektronenbeugung ermittelt werden. Überraschenderweise zeigt sich hierbei, dass die Moleküle eine abgewinkelte Struktur haben, in denen die Abwinkelung mit steigender Größe des Zentralatoms zunimmt: Mg = 180°, Ca = 154°, Sr = 149°, Ba = 148°. Andere Untersuchungen von Richard Blom u. a. zeigten bei den Pentamethylcyclopentadienyl-Komplexen CaCp und YbCp, dass die Ebenen um 20° gegeneinander geneigt sind. Für die Abwinkelung wurden verschiedene Modelle herangezogen:


title: Metallocene

text: Werden sterisch anspruchsvollere Ligangen wie Pentaisopropylcyclopentadienyl (C"i"Pr)verwendet, so wird die Abwinkelung wieder aufgehoben (Beispiel: Ba(C"i"Pr): 180°).


title: Metallocene

text: Magnesocen und die schwereren Homologe bilden mit sauerstoff-, stickstoff- und phosphorhaltigen Lewis-Basen entsprechende Addukte. Magnesocen bildet mit Ammoniak oder Aminen 1:1- oder 1:2-Komplexe, welche sich im Falle von primären oder sekundären Aminen isolieren und kristallographisch untersuchen lassen. In diesen Addukten verändert sich die Haptizität eines Cp-Ringes von η auf η. Mit 2 THF-Molekülen bildet sich dagegen ein η,η-Komplex. Der entsprechende Komplex von Barocen mit 2 THF ist dann wiederum ein η,η-Komplex.


title: Metallocene

text: Aufgrund ihrer unterschiedlichen chemischen Eigenschaften und Reaktivität finden die Metallocene und Metallocenderivate in der Forschung und in der Praxis vielfältige Verwendung. So wird Magnesocen im Labor für den Transfer von Cyclopentadienyl-Liganden auf andere Metalle verwendet.


title: Metallocene

text: Thermisch oder photochemisch instabile Metallocene finden als Quelle für hochreinen Metalldampf Verwendung. So wird Magnesocen zur Beschichtung von Nanopartikeln und


title: Metallocene

text: im ALE-Verfahren (atomic layer epitaxy), bei denen z. B. grüne oder blaue LEDs hergestellt werden, eingesetzt. Auch wird es als Dotierungsmittel bei der Herstellung von p-dotierten Halbleitern im CVD-Verfahren (chemical vapour deposition) verwendet. Barocen kann im ALD-Prozess (atomic layer deposition) zum Auftragen von BaTiO-Dünnschichten für Widerstände und Kondensatoren eingesetzt werden.


title: Metallocene

text: Zur Verringerung des Verbrauchs kann Ferrocen Diesel oder Heizöl beigemischt werden, um eine bessere Sauerstoffbindung und somit eine effektivere und sauberere Verbrennung (Reduzierung von Rußpartikeln) zu erreichen.


title: Metallocene

text: Die heute mit Abstand wichtigste Anwendung für Metallocene und deren Derivate ist ihr Einsatz als Polymerisationskatalysatoren zur Herstellung von Polyolefinen.


title: Metallocene

text: Seit den 1950er Jahren werden Ziegler-Natta-Katalysatoren zur Polymerisation von Olefinen, wie Ethylen oder Propylen bei niedrigen Drücken und Temperaturen eingesetzt. Dabei wird in einem mehrstufigen Additions-Insertions-Mechanismus das Olefin zunächst an einen titanorganischen Komplex angelagert und dann in die Titan-Kohlenstoff-Bindung eingebaut. An die dabei freiwerdende Koordinationsstelle wird dann das nächste Olefin angelagert und die Kettenreaktion schreitet durch den Einbau des Olefins in die Titan-Kohlenstoffbindung weiter fort. Die klassischen Ziegler-Natta-Katalysatoren sind Mischkatalysatoren, welche aus einer metallorganischen Hauptgruppen-Verbindung der Gruppen I, II oder III (z. B. Triethylaluminium) und einer Übergangsmetallverbindung, hauptsächlich der Gruppen IV bis VI (z. B. Titantetrachlorid), bestehen. Sie haben jedoch den entscheidenden Nachteil, dass sie in der Regel als heterogene Katalysatoren auf einem Trägermaterial eingesetzt werden, da sie in organischen Lösungsmitteln nicht löslich sind. Dadurch spielen neben den eigentlichen Katalysatoreigenschaften auch die Eigenschaften des Trägermaterials, die Diffusionsgeschwindigkeit des Olefins und andere Adsorptionreaktionen eine Rolle. 1982 entdeckte Patricia Wilson, dass das lösliche LuCpCH als Polymerisationskatalysator für Ethylen und Propylen auch ohne einen Coinitiator fungiert.


title: Metallocene

text: 1980 beschrieben Hansjörg Sinn und Walter Kaminsky die katalytische Polymerisationsreaktionen von Mischungen der Metallocendihalogenide (Typ 1) mit Methylaluminoxan (MAO). Diese Kaminsky-Katalysatoren erlauben die Polymerisation von Ethylen, Propylen oder Olefin-Mischungen mit sehr hoher Produktivität und Selektivität. Während Metallocene mit einem konventionellen Aluminiumalkyl-Cokatalysator nur eine geringe Aktivität zeigen, erhöht sich durch die Anwesenheit von Methylaluminoxan im Überschuss deren Reaktivität um den Faktor 10  000 und mehr, wodurch diese hundertfach aktiver sind als die traditionellen Ziegler-Natta-Katalysator. Auch sind Kaminsky-Katalysatoren in Kohlenwasserstoffen löslich und können daher, anders als Ziegler-Natta-Katalysatoren, direkt in Lösung eingesetzt werden. Mit Kaminsky-Katalysatoren auf der Basis von Zirconocen können bis zu 100 Tonnen Ethylen pro Gramm Zirkonium polymerisiert werden, wobei die Insertionszeit in der Größenordnung von 10 s liegt.


title: Metallocene

text: Fünf Jahre später beschrieben Walter Kaminsky und Hans-Herbert Brintzinger, dass bei der Verwendung von ansa-Metallocenen vom Typ 2 (C-symmetrische ansa-Metallocene) Polypropylen mit streng isotaktischer Anordnung hergestellt werden kann. Durch Vergrößerung der organischen Reste an den Cp-Ringen (wie in Typ 3) und/oder Variationen der Brückenatome lassen sich Aktivität und Selektivität gezielt beeinflussen sowie die die Molekulargewichtsverteilung der entstehenden Polymere in engen Grenzen optimieren.


title: Metallocene

text: Magnesocen und die Biscyclopentadienyl-Verbindungen von Calcium und Strontium können als Polymerisationskatalysator z. B. für Methacrylsäuremethylester (MMA) eingesetzt werden.


title: Metallocene

text: Viele Metallocen-Derivate der frühen Übergangsmetalle haben keine klassische Sandwichstruktur. Stattdessen ist die Cp-M-Cp-Achse oft auf rund 130° abgewinkelt, da sie bis zu drei weitere Liganden tragen. Dadurch ist deren Zentralatom für Reaktionspartner leichter zugänglich und reaktiver, was sich unter anderem auch in einer erhöhten Bioaktivität bemerkbar machen kann. So zeigen die Titanocen-, Molybdocen-, Niobocen, Vanadocen- und Rhenocen-Derivate, vom Typ MCpCl eine zytostatische Wirkung. In Untersuchungen wurde nachgewiesen, dass insbesondere Derivate von Titanocendichlorid TiCpCl in der Tumortherapie gegenüber Cisplatin eine verbesserte Wirksamkeit bei deutlich geringerer Toxizität besitzen. Zusätzlich zeigen diese Wirksamkeit auch bei Krebsarten, welche im Laufe der Therapie Resistenzen gegenüber Cisplatin entwickelt können, was eine weitere Therapie bei erneutem Auftauchen von Krebszellen erschwert. Andere Untersuchungen zeigten, dass kationische Komplexe von Niobocendichlorid und Molybdocendichlorid im Vergleich zu Titanocendichlorid eine weiter verbesserte Wirksamkeit haben.


title: Metallocene

text: Bisher ist noch kein Metallocen zur Behandlung von Krebserkrankungen zugelassen. Vom onkologisch vielversprechendsten Metallocen, dem Titanocendichlorid, endeten die Klinischen Studien in der Phase II. Bisher wurde wegen der zu geringen Aktivität noch keine Phase-III-Studie durchgeführt.


title: Metallocene

text: Aufgrund der herausragenden strukturellen Stabilität des Ferrocens, sowohl in seiner neutralen Form als auch als Ferroceniumkation, eignet sich Ferrocen hervorragend sowohl für die Messung von Redoxpotentialen als auch als Partner in Redoxreaktionen. Fixiert man z. B. eine Kombination eines Ferrocenderivates mit dem Enzym Glucose-Oxidase auf einer Elektrodenoberfläche, so lässt sich bei Anwesenheit von Glucose in einer physiologischen Flüssigkeit beim Anlegen eines elektrischen Potentials ein Strom messen. Durch den Vergleich mit einer Eichkurve lässt sich daraus z. B. bei Diabetikern direkt der Glucosegehalt im Blut bestimmen. Bindet man an Ferrocen eine funktionelle Gruppe, welche Kationen komplexiert, so verändert sich in Gegenwart eines Kations das Redoxverhalten dieses Ferrocenderivates. Reagiert die funktionelle Gruppe (ausschließlich) mit einem bestimmten Kation, so erhält man einen selektiven Sensor für dieses Kation. In neuerer Zeit finden Ferrocenderivate auch Anwendung in nichtlinearen Optiken.


title: Peter Mirow

text: Peter Mirow (* 7. Juli 1968 in Hamburg) ist ein Brigadegeneral des Heeres der Bundeswehr und seit dem Juli 2021 Unterabteilungsleiter "Führung Streitkräfte I" im Bundesministerium der Verteidigung in Berlin.


title: Peter Mirow

text: Mirow trat am 1987 im Jägerbataillon 67 in Breitenburg in die Bundeswehr ein. Er absolvierte die dreijährige Ausbildung zum Offizier der Jägertruppe. Anschließend folgte von 1990 bis 1994 das Studium der Geschichtswissenschaften an der Helmut-Schmidt-Universität – Universität der Bundeswehr Hamburg, welches er als Magister Artium abschloss. Von 1994 bis 1998 folgten Verwendungen als Zugführer und Kompaniechef der 4. Kompanie des Jägerbataillons 292 in Donaueschingen. Von 1998 bis 2000 folgte ein Dienstposten als Hörsaalleiter und Truppenfachlehrer an der Infanterieschule in Hammelburg. Von 2000 bis 2002 wurde Mirow im 43. Generalstabslehrgang an der Führungsakademie der Bundeswehr in Hamburg zum Generalstabsoffizier ausgebildet. Als Lehrgangsbester wurde er mit dem General-Heusinger-Preis ausgezeichnet.


title: Peter Mirow

text: Nach Abschluss des deutschen Generalstabslehrgangs folgte für Mirow die zweijährige Teilnahme am französischen Generalstabslehrgang in Paris.


title: Peter Mirow

text: Die erste Verwendung als Stabsoffizier führte Mirow als Generalstabsoffizier für Ausbildung und Übungen (G 3) in das Kommando Operative Führung Eingreifkräfte nach Ulm. Es schloss sich von 2005 bis 2008 eine Verwendung als Personalführer im Personalamt der Bundeswehr in Köln an. Hierauf folgte von 2008 bis 2010 eine ministerielle Verwendung als Referent im Führungsstab des Heeres im Bundesministerium der Verteidigung in Bonn. Von Juni 2010 bis Juni 2012 führte Mirow als Bataillonskommandeur das Jägerbataillon 292 in Donaueschingen. Anschließend führte ihn eine Verwendung als Referatsleiter "Zentrale Aufgaben" in das Büro des Generalinspekteurs der Bundeswehr, damals General Volker Wieker, ins Bundesministerium der Verteidigung nach Berlin.


title: Peter Mirow

text: Zum 1. Dezember 2016 übernahm Mirow von Brigadegeneral Josef Niebecker den Dienstposten als Abteilungsleiter Planung im Kommando Heer. Auf diesem Dienstposten erhielt er auch die Beförderung zum Brigadegeneral. Diesen Dienstposten übergab er im Oktober 2018 an Oberst Stefan Zeyen um zum 12. November 2018 der Force Commander der European Union Training Mission in Mali zu werden. Diesen Dienstposten übergab er am 12. Juni 2019 an den österreichischen Brigadier Christian Habersatter. Am 12. September 2019 übernahm er vom französischen Général de brigade Bertrand Boyard das Kommando über die Deutsch-Französische Brigade in Müllheim. Dieses übergab er am 5. Juli 2021, im Rahmen der üblichen Dienstpostenrotation, an den französischen Général de brigade Jean Philippe Leroux. Mirow wird seitdem als Unterabteilungsleiter Führung Streitkräfte I im Bundesministerium der Verteidigung, Berlin eingesetzt.


title: Greifschwanz-Lanzenotter

text: Die Greifschwanz-Lanzenotter ("Bothriechis schlegelii"), auch Greifschwanz-Palmlanzenotter oder Schlegels Lanzenotter, ist eine Giftschlange aus der Familie der Vipern (Viperidae).


title: Greifschwanz-Lanzenotter

text: Greifschwanz-Lanzenottern werden 60, manchmal auch knapp über 80 Zentimeter lang. Weibchen werden größer als die Männchen. Sie sind von sehr variabler Färbung und können grün, olivgrün, blau, braun, gelb oder gelbbraun sein. Die Unterseite ist gelb oder grün. Bei den grünen und gelbbraunen Exemplaren gibt es oft noch Zickzackbänder oder ein netzartiges Muster von rötlichen oder braunen Flecken über der Grundfarbe. Der Kopf der Lanzenottern ist deutlich vom übrigen Körper abgesetzt und hat eine dreieckige Form. Das Auge hat eine senkrechte Pupille. Über dem Auge befinden sich zwei bis drei hornartig aufragende Schuppen. Die Tiere sind solenoglyph bezahnt; im Oberkiefer sitzen zwei lange Giftzähne, die bei geschlossenem Maul nach hinten geklappt sind.


title: Greifschwanz-Lanzenotter

text: Die Greifschwanz-Lanzenotter bewohnt Mittelamerika, vom mittleren Mexiko bis Panama und den äußersten Nordwesten Südamerikas in Teilen Kolumbien, des westlichen Ecuador und in einem kleinen Gebiet in Venezuela. Sie lebt auf Bäumen im Flachland und in den Bergen, in feuchten Regenwäldern und Plantagen.


title: Greifschwanz-Lanzenotter

text: Die Greifschwanz-Lanzenotter pflanzt sich das ganze Jahr über fort. Sie ist wie alle Arten der Gattung lebendgebärend (Ovoviviparie) und bringt nach einer Trächtigkeit von 4 bis 5 Monaten 6 bis 22 Jungschlangen zur Welt, die bei der Geburt 10 bis 20 Zentimeter lang sind.


title: Greifschwanz-Lanzenotter

text: Die Greifschwanz-Lanzenotter ist eine von sieben Arten der Palmlanzenottern ("Bothriechis") und damit der amerikanischen Grubenottern. Bis vor wenigen Jahren wurde die gesamte Gattung den Amerikanischen Lanzenottern ("Bothrops") zugeordnet. Nach der Revision der ehemaligen Großgattung durch Burger 1971 und Steven D. Werman 1992 erfolgte die Zuordnung als eigene Gattung.


title: Greifschwanz-Lanzenotter

text: Innerhalb der Palmlanzenottern stellt die Greifschwanz-Lanzenotter eine sehr basale Art dar, die als Schwesterart aller anderen Palmlanzenottern angesehen wird:


title: Greifschwanz-Lanzenotter

text: Die Greifschwanz-Lanzenotter ist stark giftig, warnt vor dem Giftbiss nicht und stößt auf Entfernungen bis zu einer halben Körperlänge zu. Das Gift hat Gewebe zerstörende und neurotoxische Bestandteile. Es kommt häufig zu Unfällen mit Arbeitern in Bananen- und anderen Plantagen, die aber meist nicht tödlich verlaufen. Das Gift wird aber gerade in der Terrarienhaltung häufig unterschätzt und kann zu Amputationen und schweren Verstümmelungen führen.


title: Schulbus

text: Ein Schulbus ist ein Bus, der als Teil des Schülerverkehrs speziell für den Transport von Schülern zwischen ihrem Wohnort und der Schule eingesetzt wird.


title: Schulbus

text: Während in einigen Ländern, z. B. den Vereinigten Staaten von Amerika und Kanada, Schulbusse flächendeckend vorhanden sind und von der Mehrzahl der Schüler genutzt werden, verkehren sie in Deutschland vor allem in ländlichen und dünn besiedelten Regionen. Schulbusse dürfen ausschließlich von Schülern der Schule benutzt werden, die der Schulbus anfährt. Eine andere Organisationsform stellt die Integration von Schulbussen in den allgemein zugänglichen Linienverkehr dar.


title: Schulbus

text: In Deutschland fahren die Schulbusse meist vor den ersten beiden Schulstunden von Wohngebieten zur Schule und nach den letzten beiden Schulstunden von der Schule zurück.


title: Schulbus

text: Laut § 3 Absatz 3 StVO gilt innerhalb geschlossener Ortschaften für Omnibusse eine Höchstgeschwindigkeit von 50 km/h und außerhalb eine Höchstgeschwindigkeit von 80 km/h (auf Autobahnen gemäß § 18 Absatz 5 StVO für Omnibusse mit Sondergenehmigung 100 km/h). Sollten sich mehr Fahrgäste als Sitzplätze im Omnibus befinden, darf nur 60 km/h gefahren werden. Eine besondere Geschwindigkeitsregelung für Schulbusse gibt es nicht.


title: Schulbus

text: Entgegen verbreitetem Glauben gilt auch in Brandenburg ausschließlich die oben zitierte Vorschrift des § 3 Abs. 3 StVO. Da es sich bei dieser Vorschrift um Bundesrecht handelt, ist kein Bundesland befugt, diese gesetzliche Vorschrift abzuändern. Eine Änderung der Straßenverkehrsordnung dahingehend, dass außerorts Schulbusse auch bei ausschließlich sitzenden Kindern nur 60 km/h fahren dürfen (§ 3 Abs. 3 Nr. 2 Buchstabe b StVO), könnte nur vom Bundesverkehrsministerium mit Zustimmung des Bundesrates vorgenommen werden.


title: Schulbus

text: Die Fahrt mit dem Schulbus ist meist kostenpflichtig, wobei ab einer bestimmten Fahrtstrecke die Kosten vom Schulträger übernommen werden können.


title: Schulbus

text: In Deutschland werden vorwiegend Stadtbusse oder Überlandbusse als Schulbus eingesetzt; teilweise fahren diese außerhalb der Schulzeiten im regulären Liniendienst. Schülerbeförderung wird aber auch mit Kleinbussen (5–8 Fahrgastplätze) oder Taxis betrieben.


title: Schulbus

text: Schulbusse und Fahrzeuge, die für Schülerbeförderungen besonders eingesetzt sind, müssen in Deutschland gemäß § 33 BOKraft an Stirn- und Rückseite mit einem Schild nach Anlage 4 BOKraft kenntlich gemacht sein; an der Stirnseite genügt auch eine Kennzeichnung im Zielschilderkasten mit dem Sinnbild nach Anlage 4 und einem Zusatzschild in der Farbgebung des Bilduntergrunds mit der Aufschrift „Schulbus“. Die Wirkung des Schildes darf durch andere Aufschriften oder Bildzeichen nicht beeinträchtigt werden.


title: Schulbus

text: Paragraph 20 StVO schreibt Fahrzeugführern generell vor, dass an Omnibussen des Linienverkehrs, an Straßenbahnfahrzeugen und an gekennzeichneten Schulbussen, die an Haltestellen halten, auch im Gegenverkehr, nur vorsichtig vorbeigefahren werden darf.


title: Schulbus

text: Beim Halt eines Busses des Linienverkehrs und Schulbusses an Haltestellen muss der Fahrer die Warnblinkanlage einschalten, sofern dies durch die Straßenverkehrsbehörde für die jeweilige Haltestelle angeordnet wurde. Ist die Warnblinkanlage eines Busses eingeschaltet, schreibt § 20 StVO anderen Fahrzeugführern verschärfte Vorsichtsregeln vor. Busse bzw. gekennzeichnete Schulbusse, die sich einer Bushaltestelle nähern und das Warnblinklicht eingeschaltet haben, dürfen nicht überholt werden. An Bussen bzw. gekennzeichneten Schulbussen, die dann an Haltestellen halten und weiterhin das Warnblinklicht eingeschaltet haben, darf nur mit Schrittgeschwindigkeit und nur in einem solchen Abstand vorbeigefahren werden, dass eine Gefährdung von Fahrgästen und Passanten ausgeschlossen ist. Die Schrittgeschwindigkeit gilt auch für den Gegenverkehr auf derselben Fahrbahn, aber nicht, wenn z. B. Mittelstreifen oder Leitplanken die Fahrbahnen der Straße trennen. Die Fahrgäste dürfen auch nicht behindert werden. Wenn nötig, muss der Fahrzeugführer warten.


title: Schulbus

text: Bussen des Linienverkehrs und Schulbussen ist das Abfahren von gekennzeichneten Haltestellen zu ermöglichen. Wenn nötig, müssen andere Fahrzeuge warten.


title: Schulbus

text: Ein Bußgeld und Punkte im Fahreignungsregister in Flensburg drohen, wenn man gegen diese Vorsichtsregeln verstößt.


title: Schulbus

text: Auch außerhalb von gekennzeichneten Haltestellen sollten Fahrzeugführer bei haltenden Schulbussen mit plötzlich auftauchenden Schulkindern rechnen und gemäß § 3 (2a) StVO die Geschwindigkeit ihres Fahrzeugs so anpassen bzw. bremsbereit sein, dass eine Gefährdung der Schulkinder von vornherein ausgeschlossen ist.


title: Schulbus

text: In den Vereinigten Staaten, die durch geringe Siedlungsdichte und oftmals unzureichende öffentliche Verkehrsmittel geprägt sind, sind Schulbusse für Schüler öffentlicher Schulen seit Jahrzehnten das universelle Transportmittel. Dies gilt für alle Klassenstufen, also vom Kindergarten bis zur 12. Klasse. Nach einer Serie schwerer Unfälle mit Schulbussen organisierte Frank W. Cyr, Professor an der Columbia University, im April 1939 ein Symposium in New York City mit Schulvertretern aus allen Bundesstaaten und der Industrie. Am Ende der mehrtägigen Konferenz wurden erstmals Minimalanforderungen an die Konstruktion, zur Herstellung und zum Betrieb von Schulbussen in den USA festgelegt und Empfehlungen abgegeben. An diesen Anlass wurde auch die typische chromgelbe Farbe "National School Bus Chrome" festgelegt. Die Farbe wurde gewählt wegen der besonders guten Sichtbarkeit in der Morgen- und Abenddämmerung; leichte Abweichungen davon wurden akzeptiert, weil die Farbe als schwierig zu mischen galt. Bis in die 1960er Jahre folgten zwölf weitere Konferenzen dieser Art. Mit der Einführung des "National Traffic and Motor Vehicle Safety Act" von 1966 wurde die US-Regierung zuständig. 1974 wurde ein Zusatz betreffend der Schulbusse erlassen.


title: Schulbus

text: Betrieben werden die Schulbusse von selbstständigen lokalen Unternehmen, die mit den Schulen jedoch eng zusammenarbeiten. Die Busse werden neben dem Transport der Kinder zur Schule und von der Schule nach Hause auch für Aktivitäten eingesetzt, die von der Schule organisiert werden, wie Exkursionen, Theaterbesuche und Ähnliches. Teilweise können die Busse auch für schulfremde Fahrten angemietet werden.


title: Schulbus

text: Die Benutzung des Schulbusses ist für Schüler dort kostenlos. In den 1970er und 1980er Jahren bestanden in den USA Gesetze, die auf eine Aufhebung der faktischen Rassentrennung an den Schulen abzielten und eine Vermischung weißer und afroamerikanischer Schüler zu erzwingen versuchten. Schulbusse wurden in dieser Zeit eingesetzt, um die Schüler aus ihren ethnisch meist einheitlichen Stadtteilen herauszuholen und – oft gegen den Widerstand der Familien – zu ethnisch gemischten Schulen zu bringen. Als in den 1990er Jahren modernere Ansätze zur Abschaffung der Rassentrennung entstanden, wurde das "Desegregation Busing" wieder abgeschafft.


title: Schulbus

text: Heute ist die Benutzung des Schulbusses freiwillig; für manche Familien ist es praktischer, die Kinder mit dem eigenen Fahrzeug zur Schule zu fahren; andere wohnen in unmittelbarer Nachbarschaft ihrer Schule und haben auf die Benutzung des Busses daher gar keinen Anspruch. Vereinfacht wird die Transportlogistik in den USA durch die Tatsache, dass der Schultag für alle Schüler einer Schule stets zur selben Zeit beginnt und endet. Krankheitsbedingte Unterrichtsausfälle werden durch Lehrer-Ersatzkräfte aufgefangen. Infolgedessen ist der Anteil der Schüler, die den Schulbus benutzen, sehr hoch; er liegt bei ca. 54 %. Die Schüler werden nach einem festen Fahrplan von bestimmten Haltepunkten (seltener vom Elternhaus) abgeholt und dort auch wieder abgesetzt. Um die Busfahrer von der Aufsicht über die jungen Passagiere zu entlasten, fahren bei Bedarf erwachsene Aufsichtskräfte ("monitors") mit; in Bussen, in denen täglich behinderte Kinder mitfahren, werden diese oft sogar regelmäßig eingesetzt.


title: Schulbus

text: In den USA sind heute ca. 440.000 Schulbusse im Einsatz, die täglich 25 Millionen Kinder transportieren. Es werden verschiedene Modelle eingesetzt, die Ausrüstung der Busse z. B. mit speziellen Leuchten ist einheitlich, ebenso die gelbe Lackierung. Für das Verhalten gegenüber Schulbussen gelten sehr strenge besondere Verkehrsregeln. An haltenden Schulbussen, aus denen Schüler ein- oder aussteigen, wird eine spezielle Warnbeleuchtung eingeschaltet. Sobald dies der Fall ist, dürfen andere Verkehrsteilnehmer mit ihrem Fahrzeug an den Schulbus nicht näher als 100 Fuß (ca. 30 Meter) heranfahren und nicht daran vorbeifahren, nicht einmal im Schritttempo und auch nicht in der entgegengesetzten Fahrtrichtung; in vielen Bundesstaaten gilt Letzteres sogar, wenn die Fahrspuren baulich getrennt sind. Verstöße gegen diese Regeln werden mit hohen Geldbußen, Strafpunkten und in einigen Bundesstaaten auch mit dem Entzug des Führerscheins geahndet.


title: Schulbus

text: Keinen Anspruch auf die Benutzung der gelben Schulbusse haben die Schüler von Privatschulen. Manche Privatschulen organisieren für ihre Schüler darum einen eigenen Busdienst. Privatschulen, Day Care Centers und ähnliche Einrichtungen können die Busse für Schulausflüge allerdings kostenpflichtig mieten.


title: Belote

text: Belote, bzw. vielmehr La Belote, ist der Name eines bekannten und beliebten französischen Kartenspiels. Es ist ein Bindeglied zwischen dem in den Niederlanden gespielten Klaverjassen und dem schweizerischen Jass. Von diesen drei Spielen ist es das jüngste. In Osteuropa sind Varianten unter dem Namen Belot verbreitet.


title: Belote

text: "Belote" ist zu Beginn des 20. Jahrhunderts in Frankreich entstanden; eine Reihe von Spielen im europäischen Ausland sind dem früher auch als „Belotte“ bezeichneten Kartenspiel sehr ähnlich, darunter "Jass" aus der Schweiz, "Klammern" aus Deutschland und "Klaverjassen" aus den Niederlanden. Zusammen mit dem "Tarot" zählt Belote zu den beliebtesten Kartenspielen Frankreichs.


title: Belote

text: Belote leitet sich möglicherweise vom Namen des F. Belot ab, der dieses Spiel niederländischer Herkunft perfektioniert haben soll. Eine andere Theorie führt es auf den Ausdruck "bel atout" ("schöner Trumpf") zurück.


title: Belote

text: Für "Belote" werden 32 Karten mit französischem Bild verwendet. Als Kartenwerte kommen vor: Ass, 10, König (Roi), Dame, Bube (Valet), 9, 8 und 7 jeweils in den bekannten vier Farben Kreuz ("trèfle"), Pik ("pique"), Herz ("cœur"), Karo ("carreau") (Reihenfolge der Farben in absteigender Reihenfolge).


title: Belote

text: Im Regelfall – Abweichungen sind möglich! – wird Belote zu viert gespielt, nämlich in 2 Teams zu je 2 Spielern. Ziel ist es, eine vorher festgelegte Punktzahl (üblicherweise 501, ev. auch 301) zu erreichen; wer dies zuerst geschafft hat, hat gewonnen.


title: Belote

text: Zunächst erhält jeder Spieler fünf Karten (eine Runde mit drei und dann eine Runde lang zwei Karten). Dann wird vom Reststapel die oberste Karte umgedreht. Der Reihe nach müssen nun die Spieler entscheiden, ob sie diese aufgedeckte Karte annehmen; falls jemand dies tut, wird er zum Spielführer ("preneur") und die Farbe der angenommenen Karte wird Trumpf ("atout"). Die restlichen Karten werden dann noch ausgegeben, dabei eine weniger an den Nehmer. Lehnen alle Spieler die Karte ab, so dürfen sie in einem zweiten Durchgang bestimmen, ob sie Spielführer sein wollen und, wenn ja, welche Farbe Trumpf sein soll. Die Farbe die in der ersten Abfragerunde zur Wahl stand, darf dann aber nicht mehr gewählt werden. Falls sich auch hierbei kein Spielführer herauskristallisiert ("nulle donne"), werden die Karten zusammengeworfen und es wird eine neue Spielrunde begonnen.


title: Belote

text: Hat ein Spieler drei Karten einer Farbe hintereinander (7, 8, 9 - 8, 9, 10 - 9, 10, B - 10, B, D - B, D, K - D, K, A), so kann er eine "Terz" melden.


title: Belote

text: Hat ein Spieler vier Karten einer Farbe in einer Reihe (7, 8, 9, 10 - 8, 9, 10, B - 9, 10, B, D - ...), so kann er eine "Fünfzig" oder auch sogenannte "Fünf Ziegen" melden.


title: Belote

text: Bei fünf Karten in einer Reihe (7, 8, 9, 10, B - 8, 9, 10, B, D - 9, 10, B, D, K - 10, B, D, K, A) meldet der betreffende Spieler eine "Hundert".


title: Belote

text: Einer der Spieler spielt eine Karte aus. Danach müssen nun die anderen Spieler nach bewährter Manier eine Karte derselben Farbe ausspielen. Falls eine solche nicht vorhanden ist, muss (falls vorhanden) eine Trumpfkarte gespielt werden oder eine beliebige Karte, falls keine Trumpfkarte vorhanden ist.


title: Belote

text: Wurde ein Trumpf ausgespielt, so ist stets ein höherer Trumpf auszuspielen. Als Ausnahme gilt: Wenn das Spielerpaar den Stich bekommen hat, so ist auch eine niedrige Karte ausspielbar, sofern eine solche vorhanden ist. Es gilt also Trumpfzwang in allen Farben und Stichzwang in der Trumpffarbe.


title: Belote

text: Der Spieler, der sowohl König als auch Dame der Trumpffarbe im Besitz hat, kann beim Ausspielen der ersten dieser beiden Karten "belote" ansagen, bei der zweiten "rebelote".


title: Belote

text: Die nächste Runde beginnt: Der Spieler, der den letzten Stich erhalten hat, spielt eine Karte aus, dann folgen die anderen usw. Dies wird so lange wiederholt, bis alle Karten ausgespielt sind.


title: Belote

text: Bis zu diesem Zeitpunkt haben sich zwar auf beiden Konten Punkte angesammelt, diese werden jedoch nur unter bestimmten Umständen gewertet, in anderen Fällen geht eine der Parteien leer aus. Folgende Fälle sind zu unterscheiden:


title: Belote

text: Wird aber ein Turnier gespielt, so entfallen alle Meldemöglichkeiten, mit Ausnahme des Trumpfpärchens. Es ist offensichtlich, dass bei der Turnierform der Faktor „Glück“ verringert werden soll.


title: Belote

text: In der ersten Abfragerunde, wer Spielführer sein möchte, antwortet man mit „je passe“. Möchte man auch in der zweiten Runde nicht, so antwortet man dann „deux fois“.


title: Belote

text: Um das neuerliche Geben der Karten bei acht Ablehnungen zu vermeiden, kann man folgende zwei Regeln unabhängig voneinander einführen:


title: Kursbeschickung

text: Die Kursbeschickung, auch Kursumwandlung ist ein in der Navigation der See- und Luftfahrt angewendetes Umrechnungsverfahren. Ein am Magnetkompass abgelesener Magnetkompasskurs wird berichtigt mit Fehlern aus dem Unterschied von geografischem und magnetischem Nordpol (Missweisung bzw. Deklination), der Ablenkung durch magnetische Felder auf dem Schiff (Ablenkung bzw. Deviation), der Abdrift durch Wind und der Abdrift durch Strom. Dadurch werden tatsächlich auf rechtweisend Nord (geografisch Nord) bezogene Kurs- oder Peilwerte berechnet. So kann der Kartenkurs bestimmt werden. Umgekehrt kann der Kartenkurs auf diese Weise in den am Magnetkompass zu steuernden Kompasskurs umgerechnet werden. Der Begriff „Kursbeschickung“ stammt aus der Seefahrt. In der Luftfahrt wird auch der Begriff „Kursumwandlung“ verwendet. Die Kursbeschickung ist Bestandteil der nautischen Ausbildung an den Seefahrtschulen und diverser Sportbootführerscheinprüfungen.


title: Kursbeschickung

text: Da die magnetischen Pole der Erde nicht mit den geografischen Polen zusammenfallen, verlaufen die magnetischen Feldlinien nicht genau zu den Meridianen, welche die Nord-Süd-Richtung bestimmen. Außerdem lenken bestimmte geologische Formationen die Kompassrose von der genauen Nord-Süd-Richtung ab.


title: Kursbeschickung

text: Wegen der Missweisung (Mw) darf ein der Karte entnommener Kurs nicht unmittelbar am Kompass gesteuert werden. Genauso wenig darf ein am Kompass abgelesener Kurs direkt auf die Karte übertragen werden.


title: Kursbeschickung

text: Zusätzlich wird die Kompassnadel abgelenkt von metallischen Bauteilen und magnetischen Feldern auf dem Schiff. Beispielsweise vom Motor unter Deck, von metallischen Aufbauten, vom Schiffsrumpf selbst, oder von Lautsprechern, die nahe am Kompass montiert sind. Diesen Einfluss nennt man Ablenkung oder Deviation. Da diese Einflüsse meist über einen längeren Zeitraum gleich bleiben, kann man sie messen und in einer Ablenkungstabelle festhalten. Die Ablenkung wird bei der Kursbeschickung in gleicher Weise wie die Missweisung berücksichtigt.


title: Kursbeschickung

text: In der Seefahrt wird die Kursbeschickung noch um die Beschickung mit Strom ergänzt, um eine genaue Navigation zu ermöglichen. Siehe Stromdreieck.


title: Kursbeschickung

text: Der am Kompass abgelesene Kurs ist vereinfacht gesagt der missweisende Kurs mwK. Nach Beschickung der Formel mit der Missweisung Mw wird nun von oben nach unten unter Beibehaltung der Vorzeichen der rechtweisende Kurs rwK errechnet, der in die Karte eingetragen werden kann.


title: Kursbeschickung

text: Dabei erhält die Ablenkung durch Missweisung in Richtung Ost bei der Kursberechnung ein positives Vorzeichen (+).


title: Kursbeschickung

text: Soll ein Kurs aus der Karte entnommen und am Kompass gesteuert werden, so muss er ebenfalls unter Berücksichtigung der Missweisung Mw umgerechnet werden. Hier wird von unten nach oben gerechnet, um den missweisenden Kurs oder Kompasskurs zu ermitteln. Dabei wird nun mit umgekehrten Vorzeichen gerechnet.


title: Kursbeschickung

text: Und umgekehrt: Die gedachte Bewegung des Pfeils von Nord 𐌣 zur Missweisung ( ↖ oder ↗ ) führt zum Kartenkurs.


title: Call of Duty 2

text: Call of Duty 2 ist ein Ego-Shooter, der von Infinity Ward entwickelt und 2005 von Activision veröffentlicht wurde. Es ist der zweite Haupttitel innerhalb der "Call-of-Duty"-Spieleserie. Das Spiel erschien initial für Microsoft Windows und mit der Veröffentlichung der Xbox 360 Konsole. Aspyr Media portierte das Spiel 2006 auf Mac OS X.


title: Call of Duty 2

text: Erstmals wurde auf eine hauseigene Grafik-Engine namens IW (Infinity Ward) Engine auf der Basis von id Tech 3 gesetzt. Diese lag sogar bereits intern in Version 2.0 vor. Das Spiel ließ sich sowohl mit DirectX 7 als auch 9 spielen. Die Grafik erlaubte weiche Rauchkanten, zahlreiche Schatteneffekte und dynamische Lichter. Mit Patch 1.2 wurde Unterstützung für PunkBuster hinzugefügt.


title: Call of Duty 2

text: Das Spiel wurde von 75 Entwickler innerhalb von 2 Jahren fertiggestellt. Das Budget betrug 14,5 Millionen US-Dollar, wobei 8 Prozent des Etats auf die Sprachaufnahmen entfielen. Das Spiel war als erstes Spiel überhaupt für die Xbox 360 produktionsreif. Auf branchenübliche Wochenendarbeit konnte komplett verzichtet werden.


title: Call of Duty 2

text: Im Einzelspielermodus kämpft der Spieler durch drei voneinander unabhängige Kampagnen in linear aufgebauten Levels. Dabei verzichtet das Spiel auf die genretypische Anzeige der verbleibenden Trefferpunkte. Stattdessen werden Treffer durch Aufblitzen des Monitors angezeigt. Der Charakter fängt an schwer zu atmen, der Puls erklingt laut und die Sicht wird vernebelt, wenn er schwer verletzt wird. In Deckung ohne weiteren Feindbeschuss regeneriert der Spieler. Bei Friendly Fire wird das Spiel mit game over beendet. Geschossen wird über Kimme und Korn und bei Scharfschützengewehren kann per Tastendruck kurz die Luft angehalten werden, um präziser zu schießen. Gegner respawnen häufig so lange, bis der Spieler ausreichend weit nach vorne gestürmt ist.


title: Call of Duty 2

text: Im Mehrspielermodus existieren neben Deathmatch, Team-Deathmatch und Capture-the-flag auch der Spielmodus "Hauptquartier" (Positionen besetzen und halten) ähnlich "Battlefield 1942" sowie "Suchen und Zerstören" (Bombe legen beziehungsweise entschärfen) ähnlich "Counter-Strike". Die Karten verarbeiten die Szenarien El-Alamein (Ägypten), Toujane (Tunesien) und Stalingrad aus dem Einzelspieler erneut. Dazu kommen noch klassische Karten aus dem Vorgänger "Call of Duty", die neu aufgelegt wurden. Neu ist die Abschusskamera, die gegnerische Aktion zeigt, die zum Frag führten. Bis zu 32 Spieler können im Netzwerk gegeneinander antreten.


title: Call of Duty 2

text: Der Spieler schlüpft in die Rolle von vier Soldaten aus drei Ländern in einer Gruppe gegen die Deutschen in den Kriegsjahren 1941 bis 1945. Als junger russischer Gefreiter Vasili Ivanovich Koslov beginnt mit einer Grundausbildung in Moskau. Im ersten Gefecht erobert der Spieler im Häuserkampf Stalingrad zurück. Mit dem britischen Sergeant John Davis geht es anschließend auf den afrikanischen Kontinent nach El-Alamein und Libyen in eine Panzerschlacht der 7. Panzerdivision, nach Tunesien und zurück ins französische Caen. Zwischendurch wird vom Spieler als britischer Panzerkommandant David Welsh in zwei Missionen die Steuerung eines Crusader-Panzers gegen die Afrikakorps in der libyschen Wüste nahe Tripolis übernommen. Das Ende bestreitet man mit dem Amerikaner Corporal Bill Taylor des 2. US-Rangerbataillon zum D-Day an den Klippen von Pointe du Hoc. Anschließend schlägt man sich bis Bergsteiner Burgberg durch, um den Westwall anzugreifen und überquert den Rhein.


title: Call of Duty 2

text: Die Schusswechsel seien intensiv und spannend inszeniert. Die künstliche Intelligenz zeige nur wenige Aussetzer. Die Grafik-Engine stelle weitreichende Landschaften, spektakuläre Explosionen und detaillierte Soldatengesichter dar. Eine Identifikation mit den Spielfiguren fände nicht statt, da deren Hintergrundgeschichte nicht weiter beleuchtet werde. Spielerisch sei "Call of Duty 2" gehaltvoll und Handlungsfreiheit werden gut vorgetäuscht. Die Inszenierung erinnere an einen Spielfilm. Eine freie Speicherfunktion fehle. Geräuschkulisse, Grafik und Scripting sei hervorragend. Jedoch werde der Zweite Weltkrieg völlig unkritisch und unreflektiert abgehandelt. Der Krieg sei im Spiel fantastisch in Szene gesetzt. Der Ton sei beklemmend, jedoch werde der Spieler durch die permanente Regeneration der Lebensenergie eher an Arcade-Shooter erinnert. Das Gameplay ähnele dem Vorgänger sehr stark. Es sei der beste Zweiter-Weltkriegs-Shooter seiner Zeit.


title: Arndt Freiherr Freytag von Loringhoven

text: Arndt Burchard Ludwig Freiherr Freytag von Loringhoven (* 12. November 1956 in München) ist ein deutscher Diplomat im Ruhestand. Von 2020 bis 2022 war er als deutscher Botschafter in Polen tätig. Zuvor war er von 2007 bis 2010 Vizepräsident des Bundesnachrichtendienstes, von 2014 bis 2016 Botschafter in Tschechien und anschließend bis 2019 Beigeordneter Generalsekretär der NATO.


title: Arndt Freiherr Freytag von Loringhoven

text: Freytag von Loringhovens Familie ist eine der baltischen Linien des ursprünglich westfälischen Adelsgeschlechts Frydag. Sein Vater Bernd Freytag von Loringhoven aus der Familie derer von Freytag von Loringhoven war Offizier und von Juli 1944 bis zum 30. April 1945 als Adjutant bei den täglichen militärischen Lagebesprechungen im Führerbunker in Berlin. Arndt stammt aus der zweiten Ehe seines Vaters mit Ilse-Verna Kraul.


title: Arndt Freiherr Freytag von Loringhoven

text: Freytag von Loringhoven studierte ab 1974 in Bonn und an der Freien Universität Berlin die Fächer Geschichtswissenschaft, Philosophie und Chemie. 1976 wechselte er an die Universität Oxford; ein Studium der Biochemie schloss er 1980 mit einem Master of Arts und der Promotion ab. Am Max-Planck-Institut für Biochemie in Martinsried bei München nahm er 1984 eine Forschungstätigkeit auf.


title: Arndt Freiherr Freytag von Loringhoven

text: Freytag von Loringhoven ist mit der Journalistin und Politologin Barbara von Ow verheiratet und hat zwei Söhne und eine Tochter.


title: Arndt Freiherr Freytag von Loringhoven

text: 1986 begann Freytag von Loringhoven seine Laufbahn im höheren Auswärtigen Dienst des Auswärtigen Amtes. Ab 1989 war er Referent an der Deutschen Botschaft Paris und ab 1992 an der Deutschen Botschaft Moskau. Ab 1994 war er im Planungsstab des Auswärtigen Amtes und ab 1998 im Büro des Bundesministers des Auswärtigen tätig. 2002 kehrte er als Leiter der politischen Abteilung an die Botschaft in Moskau zurück. Ab 2005 wurde er in der Politischen Abteilung des Auswärtigen Amtes eingesetzt. Von 2007 bis 2010 war er Vizepräsident des Bundesnachrichtendienstes und von August 2010 bis August 2014 stellvertretender Leiter der Europaabteilung im Auswärtigen Amt.


title: Arndt Freiherr Freytag von Loringhoven

text: Von August 2014 bis November 2016 war Freytag von Loringhoven Botschafter der Bundesrepublik Deutschland in der Tschechischen Republik. Vom 1. Dezember 2016 bis zum 2. Dezember 2019 hatte er das neu geschaffene Amt des Beigeordneten Generalsekretärs der NATO für Nachrichtenwesen und Sicherheit in Brüssel inne und leitete die Abteilung für Nachrichtenwesen im Internationalen Militärstab. Sein Nachfolger wurde David Cattler aus den Vereinigten Staaten.


title: Arndt Freiherr Freytag von Loringhoven

text: Ab dem 1. Juli 2020 sollte Freytag von Loringhoven als deutscher Botschafter in Warschau tätig sein, die polnische Regierung verweigerte ihm zunächst ohne inhaltliche Begründung das diplomatische Agrément. Nach Einschätzung der konservativen polnischen Tageszeitung Rzeczpospolita bestanden Vorbehalte aufgrund der Rolle seines Vaters im Zweiten Weltkrieg. Nach einem Bericht der linksliberalen Gazeta Wyborcza sah es der Vorsitzende der Regierungspartei PiS, Jarosław Kaczyński, als Provokation der Bundeskanzlerin Angela Merkel an, den Sohn eines Wehrmachtsoffiziers, der bis zum Schluss im Führerbunker Dienst getan habe, als Botschafter nach Warschau zu entsenden. Die Zeitung befand in einem Kommentar, dass Freytag als „einer der besten Diplomaten“ Berlins gelte und seine Entsendung nach Warschau die deutsch-polnischen Beziehungen aufwerte. Am 1. September stimmte die polnische Regierung dem Amtsantritt zu, und am 15. September überreichte er sein Beglaubigungsschreiben dem Präsidenten der Republik Polen, Andrzej Duda. Er übergab die Amtsgeschäfte als Botschafter im Sommer 2022 an Thomas Bagger und trat in den Ruhestand.


title: Frontrunning

text: Das Frontrunning ist ein Anglizismus, der im Börsenhandel das Ausnutzen des vertraulichen Wissens um die Handelsstrategie des Auftraggebers (vor der Durchführung der in Auftrag gegebenen Wertpapierorder) durch den Vertreter des ausführenden Instituts zum eigenen Vorteil bezeichnet.


title: Frontrunning

text: Beispielsweise führt eine große Kauf-Order auf engen Märkten zu einem überproportionalen Preisanstieg des betroffenen Werts. In diesem Wissen kann ein Börsenmakler vor einem solchen großen Kaufauftrag zuerst für das Eigenhandelskonto Werte kaufen, um vom Preisanstieg der nachfolgenden Order zu profitieren (und steigert so bereits den Preis zu Ungunsten des Mandanten). Wird der private Auftrag zeitgleich erteilt, spricht man vom Spezialfall des "Parallel Running".


title: Frontrunning

text: Nutzt man das Frontrunning im Zusammenhang mit Zeitunterschieden von Bruchteilen einer Millisekunde, z. B. durch besonders nahe Platzierung von Handelsrechnern neben den Börsenrechnern oder andere technische Eingriffe, so spricht man von Hochfrequenzhandel, einem Vorgang, der durch ein 2014 erschienenes Buch von Michael Lewis eine breite Diskussion in der internationalen Öffentlichkeit hervorrief.


title: Frontrunning

text: In Deutschland stellt es einen Verstoß gegen die Wohlverhaltenspflichten des Abs. 2 WpHG („Vermeidung von Interessenskonflikten“) dar und kann nach Abs. 8 Nr. 27 in Verbindung mit Abs. 20 WpHG mit einer Geldbuße von bis zu 5 Millionen Euro oder 10 Prozent des Gesamtumsatzes des Unternehmens belegt werden. In der 2004 neu gefassten Bestimmung wurde klargestellt, dass das Durchführen von Eigenaufträgen unter Ausnutzen der Kenntnis bereits erteilter Kundenaufträge (sprich Frontrunning) das Verwerten einer Insiderinformation ist und folglich zu den strafbewehrten Insidergeschäften nach WpHG a.F. zählt. Die relevanten Vorschriften ergeben sich seit 2016 aus der Marktmissbrauchsverordnung.


title: Frontrunning

text: In der Schweiz verletzt das Frontrunning die in Art. 11 Abs. 1 lit. c Börsengesetz festgesetzte Treuepflicht des Effektenhändlers. Das Verbot des Frontrunning ist explizit verankert in Art. 12 der Verhaltensregeln für Effektenhändler der Schweizerischen Bankiervereinigung 2008 (soft law).


title: Michael von Hassel

text: Hassel wuchs im Süden von München auf. Sein Abitur machte er am Gymnasium der Benediktiner Schäftlarn. Nach dem Wehrdienst bei der Bundeswehr absolvierte er eine Ausbildung zum Bankkaufmann bei der Bayerischen Landesbank in München und arbeitete anschließend eine Zeit lang beim gleichen Bankhaus in London. Anschließend studierte er Betriebswirtschaft an der Wirtschaftswissenschaftlichen Fakultät der Katholischen Universität Eichstätt-Ingolstadt (WFI) und schloss dieses als Diplomkaufmann ab. Gegen Ende seines Studiums veranstaltete er seine ersten Foto-Ausstellungen und widmet sich seitdem ganz der Fotokunst.


title: Michael von Hassel

text: Hassel nennt seine Art zu fotografieren hyperrealistisch. Er möchte mit seinen Bildern den Betrachtern ihre Welt auf eine besonders intensive Art und Weise zeigen. „Unser Auge hat eine Leistungsgrenze. Man kann nur in einem bestimmten Bereich sehen und eben nicht so intensiv, wie man fotografieren kann.“ Seine Motive zeigen zumeist Landschaften oder Orte. Menschen fotografiert er nicht gern.


title: Michael von Hassel

text: Die Bilder von Michael von Hassel sind sehr farbintensiv. Warum das so ist, beschreibt er wie folgt: „Früher hab’ ich mal in Schwarz/Weiß gearbeitet. Da kam dann der Fotokünstlerkollege Olaf Otto Becker in eine Ausstellung und sagte so ungefähr: ‚Du hast schon den Erfolg, den Du verdienst. Das ist alles ganz gut. Aber Du machst es Dir schon verdammt einfach, wenn Du die Farbe weglässt.‘ Das hat mich im ersten Moment ziemlich geärgert, weil er selbst doch damals nur grauweiße Gletscher mit hellgrauem Himmel im Hintergrund und dunkelgrauen Wasser im Vordergrund fotografierte. Seine Bilder waren also auch nicht sonderlich bunt, wenn auch unfassbar besonders. Aber er hatte natürlich vollkommen recht. Ein schwarz-weiß-Foto zu machen und das dann als ‚Fotokunst‘ zu präsentieren, das ist ziemlich einfach. Etwas in Farbe abzuliefern und das dann als ‚Fotokunst‘ bei den Sammlern an die Wohnzimmerwand zu bekommen ist wesentlich schwieriger und daher reizvoller.“


title: Michael von Hassel

text: Michael von Hassel erhielt auf der Messe Hot Art Fair 2009 in Basel den Hot Art Award für den besten zeitgenössischen Künstler. Den Preis teilte er sich mit den Kollegen Judith Grote, Florian Walter und Maximilian Westphal.


title: Zwiebelfisch (Kolumne)

text: Der Zwiebelfisch war eine Kolumne des Autors Bastian Sick, die von Mai 2003 bis 2012 bei "Spiegel Online" und seit Februar 2005 auch in der monatlichen Kulturbeilage des gedruckten "Spiegel-"Magazins erschien.


title: Zwiebelfisch (Kolumne)

text: Die Kolumne entstand aus Sicks Tätigkeit als Dokumentar und Korrektor in der Redaktion des "Spiegels Online", während der er Memos zu Fehlerquellen an die Redakteure schrieb. Der Name der Kolumne bezieht sich auf den Ausdruck „Zwiebelfisch“ aus der Druckersprache, der einzelne in falschen Schrifttypen gesetzte Buchstaben in einem Text bezeichnet.