title: Staphylococcus aureus résistant à la méticilline

text: Le "Staphylococcus aureus" résistant à la méticilline (SARM) ou, en (MRSA) est un "Staphylococcus aureus" (couramment appelé « Staphylocoque doré ») caractérisé par sa résistance à un antibiotique, la méticilline (ou méthicilline). Il cause des infections cutanées et une pneumonie nécrosante potentiellement mortelle, y compris chez des personnes par ailleurs en bonne santé. Presque toutes les souches de SARM expriment une toxine particulière, la LPV ou leucocidine de Panton-Valentine, dite « porogène » (c'est-à-dire induisant des pores dans les parois cellulaires) et capable de tuer certaines cellules, du système immunitaire notamment. Des travaux récents (2020) suggèrent que la LPV détruit les macrophages en ciblant différentes membranes intracellulaires et en activant plusieurs facteurs de mort cellulaire.


text: Comme le MSSA (pour "Methicillin-sensitive Staphylococcus aureus" – "Staphylococcus aureus" sensible à la méticilline), le MRSA est une bactérie gram-positif, sphérique (coccus), d'un diamètre d'environ 1 micron. Il ne forme pas de spores et est non-mobile. Il forme des chaines ou des grappes. Contrairement au MSSA, le MRSA croît plus lentement sur divers médias et a été trouvé dans des colonies mixtes de MSSA. Le gène mecA, qui confère la résistance à un certain nombre d'antibiotiques, est présent dans le MRSA et non dans le MSSA. Dans certains cas, le gène mecA est présent dans le MSSA mais n'est pas exprimé. Le test de la réaction en chaîne par polymérase (PCR) est la méthode la plus précise pour identifier les souches de MRSA. Des milieux de culture spécialisés ont été développés pour mieux différencier MSSA et MRSA et, dans certains cas, identifier des souches spécifiques résistantes à d'autres antibiotiques. D'autres souches de "S. aureus "résistantes à l'oxacilline, à la clindamycine, à la teicoplanine et à l'érythromycine ont également émergé. Ces souches résistantes peuvent posséder ou non le gène mecA"." Des souches de "S. aureus" ont également développé une résistance à la vancomycine (VRSA / SARV). Il existe une souche qui est seulement partiellement sensible à la vancomycine, appelée "Vancomycin-Intermediate S. Aureus" (VISA). GISA est une souche de "S. aureus" présentant une sensibilité diminuée aux glycopeptides. "S. aureus" est moins sensible à la vancomycine et à la teicoplanine.


text: La résistance de "S. aureus" aux antibiotiques peut être quantifiée. Cela se fait en déterminant la quantité d'antibiotique en microgrammes / millilitre qui doit être utilisée pour inhiber la croissance. Si une souche de "S. aureus" est inhibée à une concentration de vancomycine inférieure ou égale à 4 microgrammes / millilitre, elle est dite susceptible. Si une concentration de plus de 32 microgrammes / millilitre est nécessaire pour inhiber la croissance, on dit que la souche est résistante.


text: Le SARM a été découvert en 1961 en Grande-Bretagne, soit deux ans à peine après le début de l'utilisation de la méticilline. Les premières résistances étaient de type « hétérogène », c'est-à-dire, identifiées uniquement après mise en culture à une température inférieure à 37°. Des souches résistantes ont ensuite été isolées également dans des pays n'ayant pas accès à cet antibiotique, probablement par acquisition de résistance croisée aux bêtalactamines naturelles. Les premières souches américaines apparaissent dans les années 1970.


text: Il peut être identifié de manière classique par mise en culture en présence de méticilline (antibiogramme avec un résultat en 1 à 2 jours).


text: L'utilisation d'une méthode basée sur la réaction en chaîne par polymérase (PCR) permet d'avoir une identification en quelques heures, mais a une moindre spécificité.


text: Une nouvelle souche de SARM, d'origine bovine, a été trouvée chez des malades d'hôpitaux irlandais, et par une autre équipe chez des patients du Royaume-Uni et du Danemark. Ce SARM est (en ) non détectable par les moyens habituels d'analyse. Un des auteurs de la découverte, le Coleman, précise que c'est une nouvelle lignée de SARM, d'un type complètement différent des SARM découverts dans les années 1960, proche des SARM bovins, mais aussi résistant aux antibiotiques et de virulence semblable aux SARM humains nosocomiaux existants, risquant de produire de nombreuses nouvelles lignées par mutations.


text: Le SARM, désormais courant en milieu hospitalier, était responsable de 37 % des cas fatals de septicémie au Royaume-Uni en 1999, soit 4 % de plus qu'en 1991.


text: En 2003, il était responsable de près des deux tiers des septicémies à staphylocoques aux États-Unis.


text: La moitié de tous les staphylocoques dorés aux États-Unis sont résistants à la pénicilline, la méticilline, la tétracycline et l'érythromycine. En 2005, les deux tiers des infections non hospitalières à staphylocoques concernent des souches résistantes à la méticilline.


text: Deux souches SARM hautement résistantes aux antibiotiques qui n’étaient connues qu’aux États-Unis se sont répandues dans plusieurs villes colombiennes où elles causent des maladies graves, souvent mortelles.


text: Ce staphylocoque est de plus en plus présent, et les souches résistantes sont en 2020 (chez l'Homme). La contagion à partir d'un portage nasal semble être un facteur important de risque d'infections, notamment dans les hôpitaux.


text: En Europe, l'AESA estime en 2010 que les principaux réservoirs animaux du SARM (staphylocoques antibio-résistants) dans les pays touchés sont les cochons, veaux, et poulets de chair, dans les élevages industriels surtout, à la suite d'un usage aveugle de très importantes quantités d'antibiotiques.


text: Les infections sont parfois discrètes ou tout à fait asymptomatiques. Parmi les lignées de SARM, la souche « CC398 » est la plus souvent associée à un portage asymptomatique dans les élevages intensifs d'animaux producteurs de denrées alimentaires.


text: Le CC398 a été associé dans quelques cas à des infections profondes de la peau et des tissus mous, des pneumonies ou septicémies chez l'homme. Là où le CC398 est fréquent chez des animaux producteurs de denrées alimentaires, les éleveurs, vétérinaires et leurs proches risquent plus la colonisation et l'infection que la population générale.


text: Le SARM est souvent porteur de gènes d'entérotoxine mais il n'y a eu avant 2010 qu'un seul rapport d'intoxication alimentaire identifiée comme due à SARM.


text: La souche CC398 a aussi été isolée chez des animaux de compagnie (chiens et chat) et des chevaux dans les fermes ayant du bétail infecté, avec des cas sporadiques chez « de nombreux autres animaux de compagnie ». Cependant, selon l'AESA, aucune étude n'a spécifiquement évalué les risques de transmission à l'homme à partir de petits animaux ou à la suite des contacts avec des chevaux ou de la viande chevaline.


text: Les infections à SARM chez les animaux de compagnie sont de plus en plus fréquentes, et presque toujours, les souches responsables de l'infection de ces animaux sont les mêmes que celles fréquemment rencontrées dans les hôpitaux de la même région géographique. Les êtres humains sont donc susceptibles de propager des infections à SARM aux animaux de compagnie et ceux-ci peuvent être un réservoir de la maladie pour l'homme.


text: Les chevaux peuvent être colonisés et/ou infectés par le SARM à partir de l'homme ou via d'autres sources animales dans leur milieu (chiens, chats...). Il existe des rapports sporadiques de cas de maladie chez l'homme concernant des infections cutanées généralement mineures attribuables à une source équine.


text: La souche CC398 peut entrer dans l'abattoir et circuler via les animaux vivants ou sur de la viande crue. Sur la base des données disponibles en 2008/2009, même si cette souche peut faire partie de la microflore endémique de certains abattoirs, le risque d'infection pour les travailleurs des abattoirs et les personnes y manipulant la viande semble rester faible.


text: On a récemment trouvé des staphylocoques résistants, porteurs du gène produisant la toxine leucocidine de Panton-Valentine dans le lait de vaches atteintes de mammites, éventuellement suc-cinique (le pis était dans ces cas infecté et colonisé par le SARM), ce qui confirme l'importance zoonotique de ce pathogène, et doncla nécessité d'une approche One Health, telle que promue par l'OMS.


text: Des souches de SARM ont en outre été retrouvées dans la faune sauvage y compris dans des régions non-industrielles et isolées, comme l'a montré récemment une étude internationales faites sur deux espèces de singes vivant au Népal ; "S. aureus" a été recherché chez les macaques rhésus ("Macaca mulatta") et les macaques d'Assam ("Macaca assamensis") vivant dans des environnements supposés préservés, où l'homme est peu présent : Sur quarante isolats de Staphylococcus aureus, 33 étaient sensibles à la méthicilline (MSSA) et sept étaient résistant à la méthicilline (SARM).


text: Avec une prévalence en augmentation (ex : au Royaume-Uni, 20% des isolats de SA provenant de lésions de la peau et des tissus mous se sont révélés positifs pour le PVL-SA ; c'est 10 fois plus qu'en 2005), le risque de contagion augmente également.


text: Le risque est essentiellement lié à des contacts étroits avec des patients contaminés, et en particulier avec des plaies purulentes persistantes résistantes aux traitements habituels (furoncles et abcès récurrents).


text: Les infections par les SARM entraînent des séjours hospitaliers plus longs et un coût de traitement plus important.


text: La mortalité par septicémie semble n'être supérieure qu'en cas d'infection par staphylocoque doré résistant à la méticilline.


text: La vancomycine est l'antibiotique qui reste efficace dans ce cas pour l'instant, même s'il existe des souches résistantes à ce dernier (SARV).


text: Une nouvelle classe d'antibiotiques, les oxazolidinones, est disponible depuis les années 1990 et la première application commerciale, le linézolide est comparable à la vancomycine pour son efficacité contre le SARM.


text: La lysocine E, nouvel antibiotique découvert en 2014 par une équipe de chercheurs japonais de l'Université de Tokyo, est efficace contre le SARM.


text: Le traitement par la phagothérapie, éprouvé depuis des décennies en Russie et dans d'autres pays, est en cours d'évaluation en occident. Il est déjà disponible en Pologne à l "'Institut d'Immunologie et de Thérapie expérimentale Ludwig Hirszfeld de Wroclaw", en République Tchèque et en Slovaquie (Stafal)"."


text: Le dépistage systématique des SARM chez certains patients est préconisé afin de tenter de diminuer le taux d'infection à ce germe. La présence de ce staphylocoque dans la sphère ORL (nez le plus fréquemment, gorge, oreilles) peut conduire à une décontamination et/ou à un isolement du patient porteur. L'intérêt de cette attitude n'est cependant pas formellement étayé.


text: Les pays scandinaves préconisent le dépistage et le traitement systématique des porteurs, aussi bien parmi les patients que parmi le personnel soignant. Les raisons de la très faible prévalence du SARM dans ces pays ne sont pas clairement établies. On ignore si cela est dû à cette politique hospitalière agressive ou si cela provient d'autres causes.


title: Colonel Reyel

text: Colonel Reyel, de son vrai nom Rémi Ranguin, né le à Saint-Mandé, dans le Val-de-Marne, est un auteur-compositeur-interprète de dancehall, de variété française, de RnB contemporain et d'électro français, d'origine guadeloupéenne. Ses singles "Celui..." et "Toutes les nuits" ont été tous deux numéro un dans les classements de titres en France en 2011. Son album "Au Rapport" a lui aussi été classé numéro un des ventes pendant les deux semaines suivant sa sortie. En juin 2011, son album lui valut un disque de platine.


title: Colonel Reyel

text: « Colonel » est un clin d'œil aux surnoms de chanteurs de dancehall tels que Admiral T, Lieutenant, Caporal Nigga, Kporal Maïky et Sergent, qui utilisent un grade militaire dans leur nom. Le pseudonyme « Reyel » est un mot créole signifiant « réel ».


title: Colonel Reyel

text: Colonel Reyel a grandi à Pantin dans une famille guadeloupéenne ; son cousin est le chanteur Krys, qui lui a fait découvrir la musique et qui est aussi son producteur.


title: Colonel Reyel

text: Après un séjour en Guadeloupe en 2000, il se lance dans le dancehall. Avec son groupe, il rencontre un certain succès lors de freestyles dancehall, avec des invités tels qu'Edalam. En 2005, il lance son premier single. Il enchaine les concerts et sound systems, et produit de nombreuses compilations dont "Overdoze Riddim" avec des invités tels que Wayne Marshall. Peu à peu, les différents membres du groupe se lancent en solo et en 2008 Colonel Reyel réalise son propre projet et sort "Boomaz Mixtape Vol 1", qui comporte entre autres le titre "Crise de l'emploi". Dans les studios du label Scartik Rekordz il enregistre "Killa", "Destiny" avec Twent et "Don Dada" (avec en featuring Twent & XéLo).


title: Colonel Reyel

text: En 2009, il apparaît sur la compilation "Sound Storm" avec le titre "Il faut se battre" (avec Josita).


title: Colonel Reyel

text: En 2010, Dj Doug le repère et lui propose d’écrire un single sur une de ces compositions pour en suite placer le titre sur sa compilation estivale "100 % Ragga zouk" mixée par DJ Doug, "Celui...", DJ Doug accompagne, depuis le titre "Celui...", le chanteur sur toutes les scènes qu'il visite.


title: Colonel Reyel

text: Le titre connait un fort succès sur l'iTunes Store et début 2011, le single est classé premier dans les charts français, et neuvième en Belgique.


title: Colonel Reyel

text: Son album intitulé "Au rapport" est sorti le . Il se classe premier des ventes d'albums en France la semaine de sa sortie avec vendus.


title: Colonel Reyel

text: En avril 2011, il remixe sa chanson "Celui..." pour « défendre la liberté » de la radio Skyrock. "Au rapport" s'est écoulé à environ en France.


title: Colonel Reyel

text: Après le succès de son premier album, il apparait ensuite avec Mister You dans "Mets-toi à l'aise", mais aussi avec Bob Sinclar dans "Me not a gangsta".


title: Colonel Reyel

text: En 2012, il fut pré-nommé dans la catégorie NRJ Music Award de la révélation francophone de l'année aux NRJ Music Awards 2012.


title: Colonel Reyel

text: Colonel Reyel rencontre un grand succès sur YouTube, sa chaîne officielle dépasse les de vues, et cela fait de ce chanteur le phénomène de l'année 2011.


title: Colonel Reyel

text: Le deuxième album de Colonel Reyel intitulé "Soldat de l'amour" est sorti en France le . Il entre dans le Top Albums France du 08 septembre 2012 en . L'album s'est écoulé à 6000 exemplaires en France en 2012, et se serait écoulé à moins de ventes au total. Son dernier titre, "Walking Dead" annonce son retour mais plus aucune activité n'a été relevée de sa part jusqu'en 2016.


title: Colonel Reyel

text: Le , il sort un nouveau maxi intitulé "Ce soir ou jamais", constitué de quatre titres dont le morceau "Bando Love", mais qui ne rencontre toujours pas le succès escompté.


title: Colonel Reyel

text: Le , Colonel Reyel sort son troisième album : "One Love", composé de 12 titres dont le single "Entre nous".


title: Spectroscopie RMN

text: La spectroscopie RMN est une technique qui exploite les propriétés magnétiques de certains noyaux atomiques. Elle est basée sur le phénomène de résonance magnétique nucléaire (RMN), utilisé également en imagerie médicale sous le nom d’IRM.


title: Spectroscopie RMN

text: Les applications les plus importantes pour la chimie organique sont la RMN du proton et du carbone 13 effectuée sur des solutions liquides. Mais la RMN est aussi applicable à tout noyau possédant un spin non nul, que ce soit dans les solutions liquides ou dans les solides. Certains gaz comme le xénon peuvent aussi être mesurés lorsqu'ils sont absorbés dans des matériaux poreux par exemple.


title: Spectroscopie RMN

text: Contrairement à la spectroscopie RMN des solutions qui est utilisée de manière routinière dans les laboratoires académiques ou industriels, la RMN des solides reste légèrement moins abordable sans une connaissance plus approfondie du phénomène RMN.


title: Spectroscopie RMN

text: La spectroscopie RMN naît en 1946 lorsque Felix Bloch et Edward Mills Purcell, de manière indépendante, réalisent les premières mesures du magnétisme nucléaire par induction magnétique. Ils reçoivent pour cette invention le prix Nobel de physique en 1952. Les développements sont ensuite conséquents : en 1950, Erwin L. Hahn découvre les échos de spin à la base des nombreuses techniques multi-impulsionnelles utilisées de nos jours. La même année, W. Proctor et W. Dickinson découvrent indépendamment le phénomène de déplacement chimique, découverte fondamentale pour l'essor des applications de la RMN en chimie organique. En 1959, E.R. Andrew démontre que la rotation d'un échantillon autour d'un axe particulier, l'angle magique, permet l'obtention de spectres résolus en RMN des solides (RMN MAS). Enfin, une étape majeure dans le développement de la mesure du phénomène RMN est la conception de la spectroscopie RMN par transformée de Fourier par Richard R. Ernst en 1966. Il reçoit le prix Nobel de chimie en 1991 pour cette découverte et les développements de la RMN multidimensionnelle que cette technique a permis.


title: Spectroscopie RMN

text: La spectroscopie RMN repose sur la détection du phénomène RMN, qui se produit lorsque des noyaux atomiques de spin non nuls sont placés dans un champ magnétique externe généralement uniforme et qu'ils sont excités par un rayonnement radiofréquence accordé sur les différences d'énergie entre les différents états possibles du spin nucléaire.


title: Spectroscopie RMN

text: La fréquence de résonance formula_1 (appelée fréquence de Larmor) est en première approximation directement proportionnelle au champ appliqué formula_2 :


title: Spectroscopie RMN

text: Le fait que chaque isotope possède un rapport gyromagnétique unique permet à la technique RMN de pouvoir être réglée sur un élément particulier. Il suffit d'ajuster la fréquence d'excitation et d'observation sur le noyau ciblé.


title: Spectroscopie RMN

text: La fréquence de résonance des noyaux dépend aussi de leur environnement, les spins étant en interaction avec celui-ci. Ces interactions sont appelées interactions internes par opposition aux interactions externes des spins avec le champ magnétique externe et le rayonnement radiofréquence. Ces interactions intra- ou intermoléculaires peuvent être magnétiques comme c'est le cas pour le déplacement chimique et les couplages dipolaires, ou électriques, ce qui est le cas de l'interaction quadripolaire. L'interprétation et la mesure de ces interactions permettent d'avoir des informations précieuses sur :


title: Spectroscopie RMN

text: Quand une molécule est placée dans le champ magnétique externe formula_2, des champs magnétiques locaux sont créés par la circulation des électrons induite dans les diverses orbitales moléculaires sous l'action du champ. En effet une particule chargée se déplaçant dans un champ magnétique crée autour d'elle un champ magnétique local qui s"'oppose", le plus souvent, au champ magnétique global ("B"). Le champ réellement « ressenti » localement par les noyaux n'est donc plus exactement le champ appliqué, mais la somme de "B" et du champ magnétique créé par les électrons.


title: Spectroscopie RMN

text: D'autres effets peuvent intervenir qui sont également susceptibles de modifier le champ local, comme le paramagnétisme électronique, lorsqu’il y a des électrons délocalisés (noyaux aromatiques, liaisons chimiques fortement polarisées, électrons non appariés…) ou non appariés qui vont au contraire augmenter le champ ressenti par les noyaux. C'est alors un effet paramagnétique.


title: Spectroscopie RMN

text: La façon dont la fréquence de résonance de chaque noyau est affectée par ces champs locaux est caractérisée par une constante d'écran, formula_6, qui contient les contributions dia- et paramagnétiques :


title: Spectroscopie RMN

text: La différence de fréquence δ induite par les différents environnements électroniques est généralement appelée déplacement chimique.


title: Spectroscopie RMN

text: Les utilisateurs de la RMN parlent souvent de "blindage" et de "déblindage" (en anglais, ' et ' ; "" signifiant « bouclier ») par référence à l’amplitude de la constante d’écran formula_6. Plus un noyau est entouré d'électrons, moins il ressent le champ magnétique global "B" et donc plus il est blindé et se retrouve sur la droite du spectre RMN (δ faible). À l'opposé, si un noyau est statistiquement appauvri en électrons par la présence d'un atome plus électronégatif ou d'un groupe mésomériquement attracteur, il est alors déblindé et se déplace vers la gauche du spectre (δ plus élevé). Ce concept est cependant peu recommandé car il néglige les effets paramagnétiques.


title: Spectroscopie RMN

text: Il a toujours été primordial d'exprimer les "déplacements chimiques" indépendamment de l'intensité du champ magnétique utilisé surtout que les premiers spectromètres à « onde continue » utilisaient une fréquence d'observation constante (30, 60, ) et un champ magnétique externe variable (aujourd'hui, avec les méthodes impulsionnelles, le champ magnétique est généralement fixe).


title: Spectroscopie RMN

text: Comme la différence entre la "fréquence de résonance" et la "fréquence de résonance de la référence" est de l'ordre du hertz alors que la "fréquence du spectromètre" est de l'ordre du mégahertz (un million de hertz), la valeur obtenue est donc exprimée en partie par million (ppm). Néanmoins cela suppose que l'on ait une substance de référence pour chaque noyau.


title: Spectroscopie RMN

text: Pendant les années suivant l'apparition de la RMN en onde continue, il n'était pas réellement envisageable de faire autre chose que de la RMN du proton, grâce à sa sensibilité et son abondance naturelle. Dans la mesure où très peu de signaux dépassaient (voir ci-dessous), on a utilisé l'échelle τ (Tau) pendant 15- avec la relation : . La référence pour le proton était, et est toujours, le tétramétylsilane (SiMe) en interne (donc mélangé avec la substance).


title: Spectroscopie RMN

text: Par exemple pour le H, C et Si, le tétraméthylsilane (ou TMS) est choisi en général. Les références (relativement) inertes chimiquement peuvent être utilisées de façon "interne", c'est-à-dire mélangées dans le solvant. C'est le cas du TMS qui est inerte, et facile à éliminer puisqu'il bout à , à raison d'environ 0,03 %. Sinon, la référence est dite "externe". Dans ce cas, on effectue un premier spectre avec le composé à étudier puis un second en insérant un capillaire rempli de la « référence externe ». Le second spectre permet de calibrer correctement le premier spectre. C'est notamment le cas pour la RMN du phosphore 31 dont la référence est l'acide phosphorique (HPO à 85 %).


title: Spectroscopie RMN

text: On peut également utiliser une référence secondaire, c'est-à-dire un composé dont le déplacement chimique est connu. Le plus souvent, il s'agit des protons résiduels du solvant deutéré pour le proton ou du signal du solvant s'il contient le noyau étudié. Cependant, cette méthode est moins fiable car le déplacement chimique des références secondaires internes varie avec la concentration et surtout le pH de la solution.


title: Spectroscopie RMN

text: Les interactions dipolaires magnétiques entre deux spins couplés donnent lieu à une variation d'énergie de leurs états quantiques respectifs, et par conséquent modifient leurs résonances.


title: Spectroscopie RMN

text: Cette interaction peut exister soit directement à travers l'espace (couplage dipolaire direct), soit par l'intermédiaire des électrons situés dans les orbitales moléculaires de liaison (appelé couplage dipolaire indirect, scalaire ou encore couplage J).


title: Spectroscopie RMN

text: Le couplage dipolaire direct dépend de la distance formula_11 entre deux noyaux formula_12 et formula_13 en interaction et de leurs rapports gyromagnétiques, formula_14 et formula_15.


title: Spectroscopie RMN

text: Le déplacement des niveaux d'énergie produit un éclatement dipolaire, c'est-à-dire l'apparition d'un doublet à la place d'une résonance unique pour chacun des spins. La valeur de l'éclatement est donnée par :


title: Spectroscopie RMN

text: où formula_19 est l'orientation du vecteur internucléaire formula_20, c'est-à-dire reliant les deux noyaux, par rapport au champ appliqué formula_2.


title: Spectroscopie RMN

text: formula_22 vaut 3/2 si les deux noyaux sont identiques, par exemple deux protons (couplage homo-nucléaire). Il vaut 1 dans le cas de deux noyaux différents (couplage hétéro-nucléaire).


title: Spectroscopie RMN

text: Si les réorientations moléculaires sont très rapides comme dans les liquides, l'éclatement disparait, car la moyenne formula_23 s'annule.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans les solides, la mesure de l'interaction dipolaire est un moyen puissant d'obtenir les distances interatomiques.


title: Spectroscopie RMN

text: Les couplages dipolaires directs (à travers l'espace) sont annulés dans les liquides, mais lorsqu'une liaison chimique existe les spins sont tout de même couplés via les électrons. Ce couplage indirect qui résiste aux réorientations moléculaires est donc souvent appelé couplage scalaire (c'est-à-dire indépendant de l'orientation). Il se nomme aussi couplage « J » en spectroscopie RMN en référence à la constante formula_24 qui en définit l'intensité ("n" indique le nombre de liaisons séparant les deux spins "i" et "j").


title: Spectroscopie RMN

text: Lorsque la différence de déplacement chimique en hertz (Δν) est supérieur à 5-10 fois la constante de couplage "J" (en valeur absolue), le couplage est dit du "premier ordre". En dessous de cette limite, le couplage est dit du "second ordre" et cela peut compliquer notablement l'interprétation.


title: Spectroscopie RMN

text: Le couplage dipolaire scalaire est un excellent indicateur de la présence de liaison chimique et une aide précieuse dans la détermination des structures de molécules organiques.


title: Spectroscopie RMN

text: L'interaction quadripolaire ne concerne que les isotopes atomiques de spin égal ou supérieur à 1. Ceux-ci représentent environ les 3/4 des isotopes observables en RMN, parmi lesquels des atomes très importants en chimie comme l'oxygène (O), l'azote (N) et le chlore (Cl, Cl).


title: Spectroscopie RMN

text: La principale caractéristique qui les distingue des noyaux de spin 1/2 comme l'hydrogène (H) ou le carbone (C) est la présence d'un moment quadripolaire électrique en plus du moment magnétique nucléaire. Ce moment est dû à une distribution anisotrope des charges dans le noyau. Ce moment quadripolaire électrique est susceptible d'interagir avec tout gradient de champ électrique non nul au niveau du noyau. Cette interaction quadripolaire est susceptible de modifier très fortement l'énergie des états quantiques et donc influence la fréquence de résonance et la relaxation.


title: Spectroscopie RMN

text: Les effets sur la fréquence de résonance disparaissent dans les liquides à cause des réorientations rapides des molécules.


title: Spectroscopie RMN

text: L'interaction quadripolaire devient nulle également si le noyau dans un solide est localisé dans un environnement très symétrique (symétrie sphérique du gradient de champ électrique).


title: Spectroscopie RMN

text: Dans la majeure partie des cas, les électrons n'ont pas une distribution sphérique autour du noyau. Cette distribution dépend beaucoup de la géométrie de la molécule, il en résulte que les interactions internes sont en général anisotropes.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans les solutions liquides, ce n'est pas important, car on n'observe qu'une valeur moyenne à cause des rapides réorientations moléculaires (mouvement brownien).


title: Spectroscopie RMN

text: Dans les solides par contre, la position des raies de résonance est alors fortement modifiée suivant l'orientation de la molécule, du cristal ou plus généralement de la cristallite.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans le cas du déplacement chimique par exemple, la constante d'écran ne sera plus représentée par un simple scalaire formula_6, mais par un tenseur du second ordre, formula_26 qui définit les composantes de la constante d'écran selon les différentes directions de l'espace. Il existe toujours trois directions particulières orthogonales, c'est-à-dire un système d'axes principaux, qui peuvent être choisies comme référentiel pour décrire l'interaction de telle sorte que le tenseur soit diagonal dans ce système d'axes. Ainsi :


title: Spectroscopie RMN

text: Les trois scalaires formula_28, formula_29 et formula_30, correspondent à la valeur de la constante d'écran selon les trois directions principales. Ce tenseur peut se représenter sous forme d'un ellipsoïde dont la forme dépend de la symétrie de l'interaction. Notamment, si l'interaction est de symétrie axiale (formula_31), l'ellipsoïde est un ellipsoïde de révolution. Si les trois valeurs sont égales, le système est isotrope et peut alors être décrit par une seule constante d'écran formula_32.


title: Spectroscopie RMN

text: La fréquence de résonance de chaque noyau dépendra directement du tenseur d'écran et pourra s'écrire :


title: Spectroscopie RMN

text: où les angles formula_34 et formula_35 sont les coordonnées angulaires sphériques donnant l'orientation de l'axe principal formula_36 par rapport au champ magnétique formula_2, et formula_1 est la fréquence de Larmor, formula_39


title: Spectroscopie RMN

text: Les échantillons solides sont souvent analysés sous forme de poudre, c'est-à-dire qu'ils contiennent un ensemble de cristallite dont les orientations sont aléatoires. Le spectre de résonance observé correspondra alors à la superposition des résonances de toutes les cristallites présentes. Un tel spectre est appelé spectre de poudre et présente des formes caractéristiques de la symétrie du tenseur d'écran.


title: Spectroscopie RMN

text: L'interaction dipolaire est aussi anisotrope dans les solides, mais a la particularité d'être de symétrie axiale.


title: Spectroscopie RMN

text: Bien que la RMN soit généralement appliquée sur des substances diamagnétiques, il n’est pas impossible de l’utiliser pour des substances paramagnétiques. Dans ce cas, il y a des effets particuliers dont il faut tenir compte car ils peuvent déplacer les résonances ou les élargir si fortement qu’il devient souvent difficile de les détecter.


title: Spectroscopie RMN

text: Le déplacement de Knight K caractérise la fréquence RMN de noyaux atomiques dans un métal (par exemple le sodium) comparée à celle des mêmes noyaux dans un environnement non-métallique (par exemple, le sodium dans NaCl). Le déplacement observé reflète les champs magnétiques locaux produits sur les noyaux par l’aimantation des électrons de conduction. Ce déplacement généralement anisotropique peut être de l’ordre de milliers de ppm. Les déplacements chimiques des substances non-métalliques sont négligeables par comparaison.


title: Spectroscopie RMN

text: Le spin des électrons non-appariés influence les résonances RMN de deux façons, par déplacement de contact ("contact shift") ou de pseudo contact ("pseudo-contact shifts"). Les deux effets sont simultanés mais l’un d’eux peut être parfois prédominant. Le déplacement de contact résulte de la polarisation des spins électroniques transmise au travers des orbitales moléculaires. Le déplacement de pseudocontact résulte des champs magnétiques locaux produits par les centres paramagnétiques (c’est un couplage dipolaire électrons-noyaux qui varient donc en 1/"r").


title: Spectroscopie RMN

text: Comme exemple, la résonance des protons dans le nickelocène est à environ -255 ppm, alors que dans le composé analogue diamagnétique, le ferrocène, elle se situe vers .


title: Spectroscopie RMN

text: Même si le présent article porte principalement sur la théorie de la RMN, il est important de comprendre comment la théorie est mise en pratique au niveau du spectromètre.


title: Spectroscopie RMN

text: Le premier cas est appelé le "lock" en anglais (« verrouillage » en français mais ce terme est très rarement utilisé). Il s'agit de trouver une fréquence par rapport à laquelle on peut déterminer que le champ magnétique varie. Ce dernier varie inévitablement parce que l'aimant supraconducteur se décharge mais cela est un processus très lent. En revanche, n'importe quel objet ou personne en mouvement dans le champ magnétique va créer des variations brutales qui doivent être compensées rapidement.


title: Spectroscopie RMN

text: En cas de variation, la fréquence d'excitation des différents noyaux est ajustée. Le moyen le plus simple de trouver une fréquence de référence est d'utiliser le signal du deutérium du solvant ; on utilise un solvant deutéré pour dissoudre les composés et la présence de deutérium en grande quantité est une aubaine. Le spectromètre effectue un balayage de fréquences pour observer le déplacement du signal du deutérium et répercute cette différence vers tous les noyaux.


title: Spectroscopie RMN

text: En anglais, le terme « shim » désigne une sorte de cale. À l'origine de la RMN, il fallait en effet placer des cales à certains endroits pour homogénéiser le champ magnétique. Aujourd'hui, on a ajouté des électro-aimants capables de générer des champs magnétiques de différentes formes pour compenser les inhomogénéités de l'aimant supraconducteur, mais le terme est resté.


title: Spectroscopie RMN

text: Le verbe anglicisé « shimmer » est donc devenu courant en RMN et, par extension, dans les domaines utilisant la RMN. On peut donc dire d'un spectre qu'il est bien/mal « "shimmé" ». Lorsque le spectre est "mal shimmé", les signaux observés ne sont pas symétriques. Des trainées à droite ou à gauche du signal sont alors observables.


title: Spectroscopie RMN

text: La technique de base pour obtenir un spectre RMN consiste en l'application d'une impulsion de champ radiofréquence selon l'axe x ou y. Cette impulsion a une durée (déterminée expérimentalement) permettant d'obtenir le signal maximum dans la bobine de détection, c'est-à-dire en faisant basculer le vecteur d'aimantation dans le plan xy perpendiculairement à l'axe z (qui correspond à la direction du champ magnétique "B"). Pour cette raison, on appelle ce genre d'impulsion une "impulsion à/de 90°". À la suite de cette impulsion, l'aimantation transverse dans le plan xy est mesurée et convertie en données numériques grâce à un convertisseur analogique-numérique tandis qu'elle diminue du fait de la relaxation. Trois types de relaxation peuvent être différenciées :


title: Spectroscopie RMN

text: Le signal mesuré (une "acquisition", un "scan" en anglais) est normalement appelé le "signal de précession libre", mais plus souvent appelé la FID (d'après l'anglais "") et se présente comme une somme de sinusoïdes apparemment indéchiffrable. En fait, il ne s'agit pas d'une seule mesure mais d'une moyenne d'acquisitions effectuées l'une après l'autre. Ceci permet d'augmenter l'intensité des vrais signaux par rapport au bruit de fond (aléatoire) qui se moyenne autour de zéro, c'est-à-dire que l'on augmente le rapport signal/bruit ; pour "n" acquisitions, on augmente le rapport signal/bruit de la racine carré de "n". La conséquence pratique est que pour augmenter le rapport signal/bruit d'un facteur 4, il va en fait falloir multiplier le nombre d'acquisitions (et donc le temps) par 16, soit 4. La décroissance apparente de la FID est due à la relaxation T et T*, mais aussi à des effets expérimentaux liés par exemple à l'effet de molécules paramagnétiques dans l'échantillon, comme l'oxygène gazeux.


title: Spectroscopie RMN

text: Afin de connaître le signe des fréquences de résonance, il est nécessaire de faire une détection synchrone en quadrature, c'est-à-dire la mesure de deux signaux décalés temporellement d'un quart de période de Larmor (traits plein et pointillé sur la figure ci-dessous). Chaque point de la FID est donc en fait un nombre complexe.


title: Spectroscopie RMN

text: Après un éventuel traitement mathématique du signal, une transformée de Fourier est appliquée pour extraire la fréquence de chaque sinusoïde de la FID et produire un spectre RMN. Le signal en ligne continue est appelé le "signal en absorption" alors que celui en pointillé est appelé le "signal en dispersion" (il y a une différence de phase de 90° entre les deux).


title: Spectroscopie RMN

text: La séquence d'impulsion la plus simple est représentée ci-dessous : après un délai "d"1, le spectromètre génère une impulsion forte à 90° ("p"1, "p" pour "pulse" en anglais) puis effectue l'acquisition du signal (aq). La raison pour laquelle on ajoute le délai "d"1 est que cette séquence est répétée un certain nombre de fois et qu'il nécessaire, entre deux impulsion-acquisition, que le système se remette à l'équilibre.


title: Spectroscopie RMN

text: Si la séquence d'impulsion la plus simple se résume à une seule impulsion suivie de la mesure de la FID résultante, le développement d'impulsions plus sophistiquées est un des enjeux méthodologique de la spectroscopie RMN moderne. Des enchainements d'impulsions sur plusieurs noyaux permettent une manipulation à volonté des spins nucléaires; une extension importante de ces séquences d'impulsion est la spectroscopie 2D (à deux dimensions) et même "n"D (multidimensionnelle) qui permettent en particulier d'établir des corrélations entre différentes résonances.


title: Spectroscopie RMN

text: Afin de supprimer les défauts dus à l'électronique, à des radiofréquences parasites ou pour supprimer certains artéfacts, on alterne les impulsions et la détection selon les axes x, -x, y et -y. Ceci s'appelle le "cycle de phase". L'addition ou la soustraction des différentes FID selon leur phase (positive ou négative) permet de supprimer les artéfacts qui, eux, conservent le même signe.


title: Spectroscopie RMN

text: donc le premier "scan" s'effectue avec une impulsion selon l'axe x et la détection selon x. Le deuxième "scan" est identique. Le troisième s'effectue avec une impulsion en -x et une détection en -x également, etc.


title: Spectroscopie RMN

text: La principale conséquence de ce cycle de phase est que le nombre d'acquisitions effectuées devrait toujours être un multiple du nombre d'étapes dans le cycle de phase.


title: Spectroscopie RMN

text: Le temps d'acquisition (AQ) ne peut pas être modifié directement. Il dépend de deux paramètres importants :


title: Spectroscopie RMN

text: Un temps d'acquisition trop long ne représente pas de problème, mis à part une perte de temps. En revanche, un temps d'acquisition trop court va tronquer la FID avant que celle-ci ne soit revenue à zéro. Ceci provoque une perte du signal, l'apparition d'artéfacts après la transformée de Fourier et, éventuellement, la perte des petites constantes de couplage (qui mettent plus de temps à se développer).


title: Spectroscopie RMN

text: Le délai de relaxation, à ne pas confondre avec le "temps" de relaxation, correspond à la période de temps nécessaire pour que tous les spins soient revenus à leur état fondamental. Il correspond à 5 * "T", où "T" est le temps de relaxation spin-réseau le plus long de la molécule.


title: Spectroscopie RMN

text: Si la transformée de Fourier, déjà citée ci-dessus, est la base de traitement du signal en RMN, il y a beaucoup d'autres traitements mathématiques importants. Ces traitements sont décrits ci-dessous dans l'ordre habituellement utilisé.


title: Spectroscopie RMN

text: Les nombres correspondant à un nombre de points sont généralement exprimés en « kilo » dans le sens informatique du terme, c'est-à-dire que car il s'agit de la puissance de 2 la plus proche de (2).


title: Spectroscopie RMN

text: Comme indiqué ci-dessus dans "Temps d'acquisition", il faut indiquer la gamme spectrale (en Hz) à numériser ainsi que le nombre de points.


title: Spectroscopie RMN

text: Selon le spectromètre, le nombre de points peut en fait correspondre au nombre de valeurs réelles et imaginaires, ce qui signifie que le nombre de valeurs complexes est en fait la moitié du "nombre de points" : une FID de va donc être un fichier de de valeurs réelles et de valeurs imaginaires. Au total, cela représente valeurs complexes.


title: Spectroscopie RMN

text: La résolution sera donc la gamme spectrale divisée par le nombre de points réels : par exemple, en proton à représentent (20×10×400×10). Si l'on choisit un nombre de points de , cela représente une résolution de /point (20×400/2). Cela est très correct en proton.


title: Spectroscopie RMN

text: Afin d'améliorer la résolution, on applique souvent un " (le terme anglais), c'est-à-dire que l'on rajoute à la FID un certain nombre de points d'une valeur nulle ; en général, on double le nombre total de points. On utilise ensuite une multiplication exponentielle (voir "Convolutions / fenêtrage" ci-dessous) pour être sûr de ne pas avoir de troncature du signal. Ceci permet d'améliorer la résolution du signal en la divisant par deux. Cependant, il ne faut pas espérer révéler des couplages qui n'ont pas été détectés pendant l'acquisition.


title: Spectroscopie RMN

text: La FID est une somme de sinusoïdes qui devraient être centrées sur zéro selon l'axe y. Un décalage vertical est possible et il peut être compensé par le logiciel de traitement RMN.


title: Spectroscopie RMN

text: Un certain nombre de fonctions mathématiques appliquées à la FID (apodisation ou fenêtrage) vont avoir des effets très importants sur le spectre obtenu. Parmi tant d'autres :


title: Spectroscopie RMN

text: La vraie transformée de Fourier n'est pas applicable en RMN car elle requiert une intégration de -∞ à +∞. On utilise donc ce que l'on appelle une transformée de Fourier discrète et, plus encore, une transformée de Fourier rapide qui est un algorithme très rapide, notamment si le nombre de valeurs est une puissance de 2. Ceci explique l'utilisation du « kilo » dans le sens informatique du terme : une puissance de 2 (formula_41).


title: Spectroscopie RMN

text: Dans un spectre RMN simple, un signal est dit « phasé » lorsque son profil est positif et symétrique à gauche et à droite. Notamment, le signal doit s'élargir de la même façon à gauche et à droite pour se fondre avec la ligne de base.


title: Spectroscopie RMN

text: Une fois la phase correctement ajustée pour tous les pics, le logiciel de traitement RMN peut détecter les pics (positifs ou négatifs) par leur extremum. On utilise souvent le terme anglais " pour cette étape.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans le cas idéal, toutes les expériences de RMN devraient aboutir à une ligne de base plane et centrée sur l'axe δ mais l'on n'est presque jamais dans ce cas. Les différentes méthodes de correction sont :


title: Spectroscopie RMN

text: L'intégration est une simple addition des intensités des signaux entre deux valeurs de δ. Pour qu'elle soit bien faite, une intégration doit être effectuée entre -5 et +5 fois la largeur à mi-hauteur du pic considéré. Le résultat doit être une courbe qui commence et se termine par une ligne horizontale.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans la mesure où la chimie organique est la chimie du carbone ET de l'hydrogène, la spectroscopie RMN est un des outils d'analyse les plus utilisés en chimie organique.


title: Spectroscopie RMN

text: L'échantillon à analyser est généralement mis en solution dans un solvant, souvent du chloroforme deutéré, (CDCl) contenant éventuellement un petit pourcentage de tétraméthylsilane. Ce solvant est largement enrichi en deutérium (D, un isotope de l'hydrogène) afin qu'il soit invisible en RMN du proton de sorte que l'on n'observe en RMN que la petite fraction (env 0,2 %) de CHCl restante.


title: Spectroscopie RMN

text: La réalisation d'un spectre RMN du H est généralement rapide (quelques minutes d'acquisition). Grâce à l'analyse des déplacements chimiques de chaque résonance et de leur structure fine (multiplet) due aux couplages scalaires, il est possible de déterminer la structure de beaucoup de molécules organiques. Cette détermination est facilitée en utilisant aussi en parallèle la spectroscopie RMN du C. L'acquisition d'un spectre du C est cependant plus longue compte tenu de l'abondance naturelle très faible de cet isotope du carbone (~ 1,1 %).


title: Spectroscopie RMN

text: Les techniques de spectroscopie RMN multidimensionnelle sont utilisées pour faciliter l'interprétation de spectres complexes.


title: Spectroscopie RMN

text: Les spectres RMN sont d'une complexité qui dépend de la molécule et du noyau étudié. Dans la majorité des cas en chimie organique, on va se baser sur la RMN du proton et la RMN du carbone 13. Si les spectres sont relativement simples, on peut attribuer les signaux aux différents noyaux en utilisant :


title: Spectroscopie RMN

text: Si la structure n'a pas pu être complètement résolue, d'autres expériences simples peuvent être menées :


title: Spectroscopie RMN

text: La spectroscopie de corrélation est un type de spectroscopie 2D (bidimensionnelle) ou parfois "n"D (multidimensionnelle). Le tableau suivant donne quelques exemples de ce type de spectroscopie. La spectroscopie homonucléaire concerne un seul type d'isotopes et la spectroscopie hétéronucléaire concernent deux isotopes différents.


title: Spectroscopie RMN

text: Les spectres à multiples dimensions donnent plus informations que les spectres classiques à une dimension et sont particulièrement utiles pour déterminer la structure d'une molécule, particulièrement celles qui sont trop complexes à étudier à l'aide la spectroscopie 1D.


title: Spectroscopie RMN

text: À côté de la radiocristallographie, la RMN est devenue une méthode d'étude des macromolécules biologiques en solution. Elle ne nécessite pas l'obtention de monocristaux et permet d'étudier des protéines, des acides nucléiques à des concentrations millimolaires. Les techniques de RMN multidimensionnelles conduisent à corréler les fréquences de plusieurs spins et de résoudre les ambiguïtés liées aux superpositions spectrales. Des protéines de masse moléculaire de peuvent être analysées ainsi que des oligonucléotides de plusieurs dizaines de paires de bases.


title: Spectroscopie RMN

text: Historiquement, les protéines ont été étudiées par la RMN du proton (isotope H) présent en abondance.


title: Spectroscopie RMN

text: Une première étape consiste à attribuer les résonances, c'est-à-dire à établir une corrélation entre les signaux du spectre et les atomes d'hydrogène de la molécule. Deux expériences clefs sont utilisées, l'expérience de corrélation par les couplages scalaires ("HOHAHA" ou "TOCSY") et l'expérience de corrélation à travers l'espace par effet Overhauser ("NOESY"). Cette attribution est dite séquentielle, car elle opère par positionnement relatif d'un noyau par rapport à ses voisins en utilisant l'information de la séquence peptidique.


title: Spectroscopie RMN

text: Ce processus d'attribution (semblable à un puzzle) devient de plus en plus complexe à mesure que la taille de la protéine augmente; de plus, l'effet Overhauser se transmet à travers l'espace et ne permet pas de distinguer des noyaux proches dans la séquence peptidique et ceux proches dans l'espace. Des erreurs sont donc possibles qui ne se détectent qu'à la fin du processus, lorsque certaines pièces du puzzle restent sur le tapis.


title: Spectroscopie RMN

text: Une fois les spectres attribués, les informations sont alors utilisées de manière quantitative : les couplages scalaires renseignent sur les "angles dièdres" et les effets Overhauser sur des "distances interatomiques" (jusqu'à 4-). Ces informations sont introduites dans des programmes de modélisation moléculaire, pour rechercher une ou plusieurs conformations de la molécule compatibles avec les données. La stratégie est comparable à celle du géomètre qui mesure des distances et des angles entre bâtiments et recalcule un plan de ville. Sauf que la portée des distances mesurées en RMN est faible par rapport aux objets évalués; l'accumulation des erreurs expérimentales et/ou le faible nombre de données conduisent à des structures localement mal définies.


title: Spectroscopie RMN

text: Deux difficultés limitent la taille des macromolécules accessibles à la technique : la complexité des spectres et la largeur individuelle de chaque signal. Si la taille de la protéine double, le nombre de résonances du spectre va doubler sans que la dispersion (c'est-à-dire la largeur spectrale) n'augmente. Une solution consiste à recourir à un spectromètre RMN à plus haut champ et donc beaucoup plus coûteux. Si la taille double, la masse moléculaire augmente et la protéine tourne plus lentement sur elle-même par mouvement diffusif. Cela conduit à des signaux plus larges, car la relaxation transversale devient plus performante. L'augmentation du champ magnétique est sans effet et il faut trouver une autre parade au problème (réduction de la viscosité, réduction du nombre de protons voisins…).


title: Spectroscopie RMN

text: Afin de résoudre les superpositions spectrales dans les grosses molécules, il s'avérait nécessaire de passer de la RMN 2D à la RMN 3D. Des essais peu fructueux ont été faits au début des années 1990 pour combiner les séquences HOHAHA et NOESY dans une expérience tridimensionnelle. Si on dispose d'une protéine entièrement enrichie en N et en C, on peut concevoir des expériences de corrélation entre spins, uniquement fondées sur des couplages scalaires et permettant de relier tout le squelette peptidique ainsi que les chaînes latérales. Les isotopes naturellement abondants sont respectivement le N ("noyau quadripolaire") et le C ("noyau invisible en RMN"), mais la plupart des protéines étant obtenues par surexpression bactérienne, il est possible de faire des cultures sur des milieux enrichis isotopiquement.


title: Spectroscopie RMN

text: Cette nouvelle stratégie fait appel à une série d'expériences « 3D triple résonance » : 3D car un spectre tridimensionnel est obtenu, triple résonance car les fréquences de trois noyaux différents sont détectées. Pour des raisons de sensibilité, toutes ces séquences partent du H (noyau au rapport gyromagnétique élevé) et se terminent par la détection du même noyau. Dans l'expérience HNCO, on établit donc une corrélation entre le proton amide (N), son azote (N) et le carbonyle (CO) de l'acide aminé précédent. Les couplages scalaires utilisés pour les transferts de cohérence sont des couplages J (à une liaison) et donc relativement importants (JNH = et JNCO = ). Cela assure donc une grande efficacité de transfert même dans le cas de protéines de masse élevées (largeur de raie). À noter que cette expérience HNCO permet de relier par couplage scalaire des acides aminés, ce que la stratégie homonucléaire ne permettait pas ("absence de couplage scalaire 3J à travers la liaison peptidique").


title: Spectroscopie RMN

text: Dans les liquides, les mouvements browniens entrainent des réorientations très rapides de molécules, de sorte que seule la moyenne des interactions prise sur l'ensemble des orientations est mesurée. Dans les solides, ce n'est pas le cas puisque les mouvements des molécules sont souvent beaucoup plus lents que la mesure du signal RMN. Les spectres de poudres sont parfois très larges si le milieu est très anisotrope ; les spectres se superposent et la séparation d'espèces chimiques différentes en fonction de leur déplacement chimique par exemple n'est donc pas aussi facile que dans les liquides.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans les années 1960, Andrew a montré cependant qu'il était possible d'obtenir des spectres correspondant à la moyenne isotrope des interactions en faisant tourner l'échantillon autour d'un axe incliné de ≈ 54° 44' par rapport au champ magnétique. Cet angle est appelé, l’angle magique, et la technique de rotation à l'angle magique est en général désignée par son acronyme anglais : MAS (pour "")


title: Spectroscopie RMN

text: Une condition essentielle pour que cette technique MAS soit réellement efficace est que la vitesse de rotation soit au moins de l'ordre de grandeur de l'amplitude de l'anisotropie. Ainsi pour moyenner efficacement l'interaction dipolaire entre un atome de C et un proton, la vitesse ou plutôt la fréquence de rotation doit être de l'ordre de (c'est-à-dire par seconde). Ce sont des vitesses très importantes qui ne peuvent être obtenues qu'en plaçant l'échantillon dans de petits conteneurs cylindriques (le rotor) placés en rotation dans une turbine à coussins d'air. Les vitesses actuellement atteintes avec ces systèmes avoisinent les .


title: Récit

text: forme littéraire consistant en la mise dans un ordre arbitraire et spécifique des faits d’une histoire. Pour une même histoire, différents récits sont donc possibles. Un célèbre exemple est le mythe, dont la pièce d"Œdipe roi" constitue l’un des multiples récits possibles.


title: Récit

text: Le récit s'oppose à l'histoire, qui est parfois définie comme la succession chronologique de faits se rapportant à un sujet donné. Walter Benjamin propose d'opposer le récit au roman en disant que le premier est une œuvre créée et lue de façon coopérative, alors que le second l'est de façon individuelle. Le récit se délivre sans explications, son interprétation est laissé à la liberté de chaque auditeur, qui peut le reprendre comme il le souhaite. Le récit a un et il est à ce titre capable de transmettre une expérience. Mais pour Walter Benjamin la crainte est le développement de l'information, chargée d'explications, qui se ferme sur elle-même.


title: Récit

text: La mise en récit de thèses saugrenues ou de théories complotistes contribue à les rendre plus crédibles. Une affirmation est en effet évaluée beaucoup plus positivement lorsqu'elle est scénarisée, et encore plus lorsqu'elle se base sur un « effet de dévoilement », c'est-à-dire lorsque le récit met en cohérence des éléments intrigants qui paraissaient disparates jusque-là. Cette manipulabilité des croyances fondée sur le récit est appelée par le linguiste .


title: Récit

text: En « théorie du récit » (théorie de la littérature) intervient la notion de « narrateur non fiable ».


title: Récit

text: Les différents narratologues donnent habituellement deux définitions complémentaires du récit, l’une formelle et l’autre pragmatique, ces deux aspects recouvrant partiellement ce que D. Herman désigne avec les termes « "narrativehood" » (narrativité intrinsèque du récit) et « "narrativity" » (jugement de narrativité par un interprète).


title: Récit

text: La première définition repose sur la description du récit comme un type de représentation organisant deux niveaux de séquentialité. Ainsi, pour Emma Kafalenos, le récit est la . Cette définition insiste à la fois sur la grande variété des supports du récit et sur l’importance de tenir compte d’un double niveau de séquentialité propre à toute narration, niveaux désignés, suivant les terminologies, par les termes « histoire-récit », ou « raconté-racontant », ou « fabula-sujet ». En outre, si l’on associe souvent le récit à ses manifestations littéraires ou romanesques, il est important de ne pas réduire sa portée aux seules productions écrites et fictionnelles.


title: Récit

text: La deuxième définition, adoptant un point de vue pragmatique, les définitions du récit mettent l'accent sur l’acceptabilité de la représentation dans un contexte interactif. Ainsi, quand nous lisons une notice de montage ou une recette de cuisine, nous sommes bien confrontés à la représentation séquentielle d'une séquence d'actions, et pourtant nous ne considérons pas ces textes comme des récits à proprement parler. Sur ce dernier point, la « racontabilité » ("tellability") du récit dépendrait, en dehors de facteurs purement contextuels et culturels, de facteurs déterminant une forme spécifique de l’histoire racontée ou de sa représentation. Les approches cognitivistes insistent sur l’importance de la rupture ("breach") d’une régularité ("canonicity") qui aurait pour fonction de nouer la séquence actionnelle ("complication") et de fonder sa racontabilité ("tellability").


title: Récit

text: À l'inverse, On peut aussi montrer que l’intérêt de l’histoire dépend de la multiplicité de ses développements virtuels, qui représentent autant d'histoires possibles enchâssées ("embedded stories") dans une histoire effective.


title: Récit

text: Toujours dans une veine fonctionnelle, mais en tenant compte cette fois des différentes combinaisons possibles entre la séquentialité des événements racontés et celle du racontant, Sternberg a associé trois intérêts narratifs élémentaires à la définition de la narrativité :


title: Récit

text: Il est possible d’associer ces différents facteurs cognitifs et poétiques déterminant l'intérêt narratif à une forme générale de réticence narrative engendrant une tension qui oriente l’actualisation du récit vers un dénouement incertain. Il faut cependant préciser que cette conception dynamique de l’intrigue ne semble applicable qu’à certains récits jouant ouvertement à intriguer leurs destinataires, et il convient d’ajouter que la racontabilité d’autres narrations (par exemple historiques ou journalistiques) peuvent dépendre de facteurs hétérogènes, par exemple la capacité à échafauder sans détours une configuration explicative pour un événement déjà connu.


title: Lanoline

text: La lanoline, autrement appelée graisse de laine ou cire de laine, est une graisse obtenue par purification et raffinage du suint (partie grasse adsorbée sur la laine).


title: Lanoline

text: Chimiquement, la lanoline est une cire, un mélange d'esters et d'acides gras avec des alcools à haute masse moléculaire. On a identifié plus de 180 acides gras et 80 alcools différents. Elle est amphiphile et forme des émulsions très stables avec l'eau, de plus il s'agit d'une espèce très hygroscopique.


title: Lanoline

text: La lanoline est utilisée en pharmacie, par exemple pour la supplémentation en vitamine D, et dans la fabrication des produits de beauté. C'est l'un des rares produits d'origine animale qui soit autorisé par les labels de cosmétiques biologiques, tels que Nature et Progrès et BDIH.


title: Lanoline

text: Le Codex Alimentarius reprend la lanoline comme additif alimentaire, sous le code E (numéro SIN) 913.


title: The Queen

text: Ce film raconte les coulisses des rapports entre la reine Élisabeth II et le Premier ministre britannique Tony Blair, montrant leurs rapports de force dans les jours qui suivirent la mort de Diana, princesse de Galles, pour aboutir à un compromis politique sur la manière de traiter son décès, la famille royale britannique ne souhaitant pas que les obsèques revêtent un caractère national et officiel, tandis que Tony Blair avait la volonté de répondre à la demande du peuple britannique, qui réclamait des funérailles solennelles.


title: The Queen

text: Par son mariage, Diana Spencer était devenue une star médiatique, continuellement photographiée, célébrée partout : sa jeunesse, l'éclat de sa beauté, les enfants royaux représentaient tout ce que les mères de famille enviaient. Après son divorce, en 1996, Diana sut parfaitement utiliser les médias pour régler ses comptes avec la famille royale et se transformer en icône mondiale en se montrant aux côtés des plus démunis. Pour bien des Britanniques, elle était devenue ("People's Princess"). Sa mort accidentelle et spectaculaire provoqua un véritable séisme dans l'opinion publique britannique, dont la reine, en séjour à Balmoral en Écosse, ne se rendit pas compte : des tonnes de bouquets de fleurs s'entassaient tous les jours devant le palais de Buckingham et des foules entières, en larmes, passaient la nuit devant ses portes, attendant une réaction de la reine.


title: The Queen

text: Malgré les interventions répétées du Premier ministre Tony Blair et du prince de Galles qui se heurtent au refus catégorique de la reine, cette dernière, soutenue par sa mère et le prince Philip, considère que Diana n'appartient plus à la famille royale depuis son divorce. Elle estime que ses obsèques doivent être privées et ne concernent que la famille Spencer. Elle ne manque pas de remettre Tony Blair à sa place en lui rappelant son rang.


title: The Queen

text: Pour marquer le sentiment de la reine, le cinéaste représente une scène dans laquelle Elisabeth éprouve un sentiment de sympathie pour un grand cerf menacé par des chasseurs ; quand l'animal est finalement abattu, elle éprouve le besoin d'aller vérifier son corps et de l'admirer mort, dans ce qui ressemble à une visite mortuaire, alors qu'elle demeure visiblement insensible au décès de la princesse Diana.


title: The Queen

text: Cependant, la reine continue de regarder la télévision et semble désormais impressionnée par les réactions de son peuple qui exprime sans filtre sa profonde colère : pas de drapeau en berne à Buckingham, absence de la reine dans son château londonien ou les médias, indifférence manifeste envers la défunte, etc. Sur la demande très ferme de Tony Blair, qui lui communique un sondage par lequel 24 % des Britanniques demandaient l'abolition de la monarchie, la reine se rend alors compte de son erreur et rentre immédiatement à Londres. De son côté, Tony Blair doit affronter ses conseillers, plutôt hostiles à la famille royale, et sa femme, Cherie Blair, républicaine convaincue, qui traite la famille royale de


title: The Queen

text: Dès son retour, la reine se rend immédiatement devant la foule qui, surprise, la reçoit avec une certaine froideur ; puis, par de simples mots, elle retourne les gens présents en sa faveur ; enfin, son intervention télévisée, par laquelle elle s'adresse au peuple , pour rendre hommage à Diana, achève sa reconquête de l'opinion. Quant à Tony Blair, il prend la défense de la Reine en affrontant durement son entourage. La crise politique née de la mort de Diana était bien surmontée. Deux mois plus tard, au cours d'un entretien, les deux protagonistes tirent chacun les leçons de la crise : Tony Blair félicite la reine pour son regain de popularité, tandis que la reine lui répond la même chose, tout en le mettant en garde contre les brusques retournements d'opinion, imprévisibles.


title: The Queen

text: "The Queen" a été intégralement tourné en extérieur, dans les Highlands en Écosse, à Londres et dans le manoir de dans le Buckinghamshire, en Angleterre, figurant la propriété royale qu'est le château de Balmoral, mais aussi à Waddesdon Manor.


title: The Queen

text: L'acteur Michael Sheen, qui tient le rôle de Tony Blair, avait déjà interprété ce même rôle pour le réalisateur Stephen Frears, dans un téléfilm de 2003, "The Deal", ainsi que dans le film The Special Relationship.


title: Thierry Hazard

text: Thierry Hazard grandit à Sèvres. En 1982, il devient le chanteur du groupe GPS (Garage Psychiatrique Suburbain), dont le guitariste, Tom « Backerfix » Darnal, est devenu par la suite le claviériste de la Mano Negra. Le groupe sortira deux mini-LP chez Underdog. En 1988, il signe un contrat en solo avec CBS et enregistre avec Nick Patrick son premier simple "Poupée psychédélique", qui passe inaperçu lors de sa sortie.


title: Thierry Hazard

text: La donne change avec la sortie de son deuxième single, intitulé "Le Jerk", qui rencontre un immense succès en France durant l'été 1990. Hissé à la deuxième place du Top 50, le single est certifié disque d’or par le Syndicat national de l'édition phonographique avec plus de exemplaires vendus. Thierry Hazard ressort alors à la fin de l'année 1990 "Poupée psychédélique" qui devient cette fois-ci un tube ( ventes), se classant également deuxième au Top 50 au printemps 1991.


title: Thierry Hazard

text: Après avoir participé à une émission du "Club Dorothée" (en chantant "Le Jerk" en duo avec Dorothée), il retrouve cette dernière dans la comédie musicale "Le Cadeau de Noël" en 1991.


title: Thierry Hazard

text: Son premier album solo, "Pop Music", très inspiré par les années 1970, sort à la fin de l'année 1990 et rencontre le succès grâce aux deux titres déjà sortis en singles, mais aussi avec d'autres chansons qui passent en radio, comme "Les Brouillards de Londres" ( au Top 50, en 1991, ventes), "Un jour c'est oui, un jour c'est non" (, en 1992, ventes) et "Les temps sont durs". Une reprise de "Tout, tout pour ma chérie" de Michel Polnareff figure également sur ce premier album, qui se vendra à exemplaires.


title: Thierry Hazard

text: En 1993, il sort son second album, "Où sont passés les beatniks ?", accompagnés des simples "Julie est trop prude" et "Où sont passés les beatniks ?". Toutefois ces titres et l'album ne rencontrent qu'un succès d'estime ( exemplaires). Après cet échec, Thierry Hazard disparaît des scènes médiatiques et artistiques.


title: La Grande Librairie

text: La Grande Librairie est une émission littéraire de , créée par François Busnel et présentée par Augustin Trapenard depuis 2022. Elle est diffusée depuis le chaque jeudi en direct sur France 5 (depuis 2018 le mercredi).


title: La Grande Librairie

text: L'émission, héritière directe d"'Apostrophes" de Bernard Pivot, est la seule émission littéraire programmée en première partie de soirée. Suivie par en moyenne, elle est considérée comme l'émission la plus influente sur la vente de livres.


title: La Grande Librairie

text: Durant les quatre premières saisons, le dessinateur Jul ponctue les interviews de François Busnel par des dessins humoristiques.


title: La Grande Librairie

text: Chaque semaine, le magazine suit l'actualité littéraire en invitant quatre écrivains connus ou inconnus, français ou étrangers, pour parler de leur nouveau livre.


title: La Grande Librairie

text: L'émission reçoit de très nombreux auteurs (plus de 500 entre 2008 et 2011) qu'ils soient de jeunes talents comme Alexis Jenni, Chloé Delaume, Tristan Garcia, Mathias Énard et Jean-Baptiste Del Amo, ou des auteurs reconnus tels que les trois prix Nobel J. M. G. Le Clézio, Mario Vargas Llosa et Patrick Modiano mais aussi Annie Ernaux, Jean d'Ormesson, Amélie Nothomb et des écrivains étrangers tels que Paul Auster, Jim Harrison, Philip Roth et Stephen King.


title: La Grande Librairie

text: Régulièrement, des émissions spéciales sont consacrées aux personnalités qui ont marqué leur époque, comme Molière, Romain Gary, Sigmund Freud et Albert Camus, ou à la littérature étrangère comme celles américaine, scandinave et africaine.


title: La Grande Librairie

text: En 2007, alors que François Busnel anime "Les Livres de la 8" sur Direct 8 depuis 2005, il rencontre Philippe Vilamitjana, alors directeur des programmes de France 5, par l'intermédiaire d'une ami commun. Ils parlent ensemble d'un nouveau projet d'émission littéraire diffusée en première partie de soirée. À partir d', François Busnel et la productrice Bérengère Casanova, qui a été aux côtés de Bernard Pivot pendant , se mettent à travailler sur ce projet. La chaîne leur donne le feu vert en .


title: La Grande Librairie

text: La première émission, présentée par François Busnel, est diffusée le jeudi avec comme invités Amélie Nothomb, Régis Jauffret, Jean-Baptiste Del Amo et Philippe Ségur. Elle est alors la seule émission littéraire à être diffusée à une heure de grande écoute, en première partie de soirée.


title: La Grande Librairie

text: Pendant les quatre premières saison, de 2008 à 2012, le dessinateur Jul caricature en direct les invités de l'émission. En 2013, il publie ses dessins sur les qu'il a réalisés au cours de sa participation.


title: La Grande Librairie

text: À la rentrée 2011, l'émission inaugure un nouveau plateau (décor de bibliothèques) et un nouvel habillage (logo, générique) conçu par l'agence Demoiselles. Elle est enregistrée dans le plateau C, studio Pierre Desgraupes, au siège de France Télévisions.


title: La Grande Librairie

text: Le , François Busnel reçoit l'écrivain Delphine de Vigan pour son livre "Rien ne s'oppose à la nuit" sans préciser aux téléspectateurs qu'elle est sa compagne. "Libération", "Charlie Hebdo" et "Arrêt sur images" s'emparent du sujet et le soupçonnent de conflit d'intérêts pour l'avoir invitée et avoir élogieusement complimenté son dernier ouvrage. François Busnel clame sa bonne foi, arguant que le livre avait déjà dépassé les , reçu le prix du roman Fnac et était sur les listes de sélection d'autres prix littéraires. De plus, il répond : . Pour la chaîne France 5, qui n'était pas au courant de cette relation, l'animateur aurait dû le préciser à l'antenne.


title: La Grande Librairie

text: Le , François Busnel annonce qu'une sixième saison de l'émission est prévue, et qu'elle aura lieu dans un nouveau décor.


title: La Grande Librairie

text: À partir du , la durée de "La Grande Librairie" est rallongée de pour atteindre . Elle inclut désormais un reportage sur l'univers d'un écrivain et un tour d'horizon de l'actualité littéraire. L'émission s'ouvre également à la bande dessinée, la littérature jeunesse et les polars.


title: La Grande Librairie

text: Début juillet 2022, Delphine Ernotte, présidente de France Télévisions, annonce lors de la présentation des grilles de rentrée qu'Augustin Trapenard va succéder à François Busnel, ce dernier, présentateur de l'émission depuis 14 ans, ayant choisi de se consacrer à des projets de réalisation. Le changement s'effectue le 7 septembre 2022 pour la 500ᵉ émission, en direct, François Busnel « intronisant » Augustin Trapenard.


title: La Grande Librairie

text: Le , à l'occasion du Salon du livre de Paris, une émission spéciale de plus de trois heures est proposée. François Busnel reçoit une vingtaine d'écrivains, dont Yann Moix, Atiq Rahimi, Jacques Chancel, Alexandre Jardin, Alain Mabanckou, Clara Dupont-Monod et Douglas Kennedy, qui composent leur bibliothèque idéale par groupe de six et présentent leurs œuvres favorite et détestée. Un documentaire est diffusé en cours d'émission sur les coulisses de la fabrication du "Libé des écrivains", une édition spéciale de "Libération" écrite par des auteurs.


title: La Grande Librairie

text: Le , à la veille du Salon du livre de Paris, François Busnel réitère le concept de la bibliothèque idéale avec une douzaine d'auteurs présents.


title: La Grande Librairie

text: Le , l'émission refait un numéro spécial de sur la bibliothèque idéale, dans lequel les écrivains débattent des livres qu'ils ont aimés ou détestés. Sont notamment invités Lorànt Deutsch, Justine Lévy, Danièle Sallenave, Michel Quint et Alain Mabanckou.


title: La Grande Librairie

text: Le , l'émission de est présentée depuis la librairie Decitre à Lyon. Cinq écrivains et cinq libraires constituent leur valise idéale de livres pour les vacances.


title: La Grande Librairie

text: Le , François Busnel présente une émission spéciale de sur la valise idéale depuis la librairie L'Armitière à Rouen. Cinq écrivains débattent de quels livres emporter pour l'été, puis cinq libraires viennent proposer leur coup de cœur.


title: La Grande Librairie

text: Le , l'opération bibliothèque idéale est renouvelée dans une émission de présentée depuis la librairie "Le Trouve-tout du livre" au Somail, près de Narbonne. Cinq écrivains et cinq libraires confrontent leur choix.


title: La Grande Librairie

text: Le , à l'occasion du festival « À vous de lire » et de la dernière émission de la saison, François Busnel invite des comédiens à lire les auteurs qu'ils aiment sur la scène du Théâtre du Rond-Point. Sont notamment présents Dominique Blanc, Jean-René Lemoine, Michel Vuillermoz, Emmanuelle Devos, Jean Rochefort et Jacques Weber.


title: La Grande Librairie

text: Le , une nouvelle émission spéciale à l'occasion des fêtes de Noël met en scène des comédiens, dont Lionel Abelanski, Pierre Arditi, François-Xavier Demaison et Léa Drucker, lisant des textes de grands auteurs au Théâtre du Rond-Point.


title: La Grande Librairie

text: Le , l'opération est renouvelée dans le même théâtre avec d'autres comédiens et acteurs tels que André Dussollier, Bernadette Lafont, Denis Podalydès, Sylvie Testud et Natalie Dessay.


title: La Grande Librairie

text: Le , l'évènement rassemble treize comédiens, dont Ariane Ascaride, Brigitte Fossey, Laurent Lafitte, Gérard Darmon et Judith Godrèche, sur la scène de l'Opéra-Comique.


title: La Grande Librairie

text: Le , à l'occasion des vingt ans de France 5, François Busnel propose une émission exceptionnelle. Dans les semaines précédentes, les internautes étaient invités à donner le nom du roman qui a changé leur vie. À partir de plusieurs milliers de réponses, l'animateur dévoile la liste des qui ont changé la vie des téléspectateurs. Plusieurs écrivains commentent le résultat en direct et des comédiens lisent les textes des internautes. Les résultats sont :


title: La Grande Librairie

text: L'équipe de l'émission participe au comité éditorial de la sélection des dix romans annuels pour l'attribution du Prix littéraire des hebdos en région, créé en 2008 par le syndicat de la presse hebdomadaire régionale.


title: La Grande Librairie

text: La liste ci-dessous indique, pour chaque émission de chaque saison, les invités présents et leurs livres.


title: La Grande Librairie

text: En 2011, la cérémonie des Lauriers de la Radio et de la Télévision, récompensant les programmes audiovisuels les plus remarquables pour leur contribution à la culture française, donne à l'émission le Laurier Culture.


title: La Grande Librairie

text: Dans son "Dictionnaire amoureux de la Télévision", Jacques Chancel, animateur de "Radioscopie" et du "Grand Échiquier", salue l'émission : .


title: La Grande Librairie

text: L'émission atteint son record d'audience historique avec l'hommage à Jean d'Ormesson le 7 décembre 2017. Son deuxième record d'audience historique est atteint lors de l'intervention de Camille Kouchner pour son ouvrage "La Grande familia". Elle accordera sa seule et unique interview télévisée à l'émission.


title: Argument d'autorité

text: L’argument d'autorité consiste à invoquer une autorité lors d'une argumentation, en accordant de la valeur à un propos en fonction de son origine plutôt que de son contenu. Ce moyen rhétorique diffère de l'emploi de la raison ou de la violence.


title: Argument d'autorité

text: La construction de cet argument est déterminée socialement par la position du locuteur et les catégories de perception associées à la position du récepteur. Le locuteur peut ainsi exercer un effet d'imposition, argument d'autorité utilisé de manière hyperbolique, propre à décourager toute critique.


title: Argument d'autorité

text: Depuis le jusqu'au début de la Renaissance, l'Europe redécouvre les travaux produits au cours de l'Antiquité par les Grecs et les Latins, en grande partie via les traductions arabes, et les connaissances apportées par les grands noms de l'Antiquité représentent alors l'autorité. Un lien entre un raisonnement ou une affirmation et le discours d'un personnage antique a alors valeur de preuve de sa validité. Les connaissances accumulées ensuite par les sociétés européennes au cours des temps modernes sont perçues comme tendant à égaler celles de l'Antiquité, puis à les dépasser, ce qui conduit à de nombreux débats où les autorités antiques sont remises en cause. Par exemple, les ouvrages de médecine de Galien enseignent que l'utérus des femmes est bifide, Galien ayant pratiqué des études anatomiques sur la hase, la femelle du lièvre, dont l'utérus est bifide, et ayant transposé ses résultats à la femme. Les autopsies pratiquées parfois illégalement, notamment par André Vésale et Ambroise Paré, montrent les erreurs de Galien et conduisent à une remise en cause lente et difficile des méthodes d'enseignement des médecins et chirurgiens, ainsi que des pratiques médicales. D'autres découvertes participent par leur retentissement à la remise en cause du savoir découlant d'une autorité antique reconnue, par exemple par les travaux en astronomie de Copernic, Galilée et Kepler qui invalident les cosmologies d'Aristote et Ptolémée.


title: Argument d'autorité

text: . Dans le domaine de la rhétorique, Thomas d'Aquin écrit dans la "Somme théologique" : . Il précise la distribution des tâches entre science et foi dans un autre passage : « En matière de foi et de mœurs, il faut croire saint Augustin plus que les philosophes, s'ils sont en désaccord ; mais si nous parlons médecine, je m'en remets à Galien et à Hippocrate, et s'il s'agit de la nature des choses, c'est à Aristote que je m'adresse ou à quelque autre expert en la matière. » On peut y déceler ou non un argument d'autorité selon que ces avis sont acceptés comme "définitifs" ou simplement en "première instance", ce que Thomas ne précise pas. On ne le verra toutefois pas les remettre lui-même en question, bien que ce soit le cas pour les questions théologiques où il se plaît à opposer des arguments d'apparence contraire, toute la "Somme" étant ainsi construite.


title: Argument d'autorité

text: Il critique d'ailleurs le recours exclusif à l'argument d'autorité : « Si nous résolvons les problèmes de la foi par seule voie d'autorité, nous posséderons certes la vérité mais dans une tête vide ! » Montaigne, qui opposera plus tard « tête bien pleine » et « tête bien faite », n'est pas loin.


title: Argument d'autorité

text: Dans la démarche scientifique, l'appel à une autorité reconnue perd de son usage, au profit d'un modèle s'inspirant de la doctrine socratique et platonicienne, et reposant sur une remise en cause de ce qui est considéré usuellement comme connu, l'observation du milieu matériel qui conduit à l'élaboration d'hypothèses de départ servant de base à un raisonnement logique et à la création d'un modèle théorique homogène permettant des prédictions réfutables par l'expérimentation, l'amélioration d'une construction théorique par le débat et son acceptation par l'obtention du consensus de la communauté scientifique. La progression de ce rationalisme matérialiste s'accompagne d'un changement des mentalités et des moyens de communication, notamment par l'usage de l'imprimerie et l'abandon du latin au profit des langues vernaculaires. Ce processus conserve l'usage de sources d'information (articles publiés par des experts reconnus, ouvrages majeurs dans le domaine, etc), mais ne les considère pas comme une vérité du simple fait de leur autorité.


title: Argument d'autorité

text: De premiers réexamens d'Aristote sont effectués par Roger Bacon (1214-1294), ainsi que par Albert le Grand (mort en 1280). Thomas d'Aquin maintient cependant sa confiance dans les résultats du philosophe naturaliste. Plus tard, Galilée (1564-1642) démontrera une erreur manifeste d'Aristote, celle selon laquelle les objets plus lourds tombent plus vite, et s'attirera de ce fait quelques solides inimitiés dans l'Université, qui s'en réclame.


title: Argument d'autorité

text: Le Siècle des Lumières et l'époque contemporaine s'accompagnent de réalisations scientifiques et techniques qui reposent sur l'avènement de cette méthode de raisonnement par rapport au recours à l'argument d'autorité. Ce dernier tend à être perçu comme la preuve d'un manque d'arguments rationnels. Il garde une importance dans les domaines littéraires qui accordent une valeur prépondérante à l'auteur et sa réputation. Les progrès scientifiques aux conduisent néanmoins les différentes branches littéraires à tenter de s'inspirer des méthodes scientifiques, de ses modèles de raisonnement et de son vocabulaire, par exemple en entamant une mue conduisant à la notion de Sciences Humaines.


title: Argument d'autorité

text: L'argument d'autorité reste couramment utilisé comme outil rhétorique, par exemple par le recours à l'avis d'experts dans les médias. Il évite de reprendre des argumentations parfois trop complexes et développées par ailleurs. Il constitue ainsi un raccourci qui, sans être fallacieux, ne peut pas se substituer à l'argumentation elle-même.


title: Argument d'autorité

text: Son usage conserve dans certains domaines littéraires une valeur fondamentale non péjorative, par exemple sous la forme de références indiquées en fin de publication.


title: Argument d'autorité

text: L'argument d'autorité est recevable lorsqu'il est convenu que la personne évoquée fait autorité dans le domaine abordé. Sa valeur probante peut être faible : elle suppose que le propos étayé par l'argument d'autorité ait été énoncé dans le même contexte et que l'autorité n'ait pas pu faire d'erreur. L'identification d'un argument comme étant un argument d'autorité peut ainsi conduire à discréditer et invalider une argumentation.


title: Argument d'autorité

text: Lorsque la personne évoquée ne fait pas autorité, que le propos est sorti de son contexte, déformé, ou lorsqu'il a été reconnu que l'autorité évoquée avait fait erreur, l'argument n'est plus recevable et est susceptible de constituer un sophisme.


title: Gran Turismo 7

text: Gran Turismo 7 est un jeu vidéo de course automobile développé par Polyphony Digital et publié par Sony Interactive Entertainment, sorti le 4 mars 2022 sur PlayStation 4 et PlayStation 5. Il s'agit du Septième volet principal de la série "Gran Turismo".


title: Gran Turismo 7

text: "Gran Turismo 7" est un jeu de simulation automobile dit "sim racing". Le jeu propose 84 pistes, réparties sur 29 circuits, et 420 véhicules à collectionner.


title: Gran Turismo 7

text: Le jeu est annoncé le lors de la révélation de la PlayStation 5. Le menu principal du jeu s'est révélé être similaire à celui du style de menu de "Gran Turismo 4". Au cours de la bande-annonce annoncée, des fonctionnalités classiques sont présentées, telles que le retour des événements spéciaux, des championnats, de l'école de conduite, du magasin de pièces de tuning, du concessionnaire de voitures d'occasion, de GT Auto, tout en conservant le nouveau mode GT Sport, Brand Central et Discover.


title: Gran Turismo 7

text: "Gran Turismo 7" reçoit un accueil généralement favorable, avec une note moyenne de 88/100 sur Metacritic.


title: Gran Turismo 7

text: Toutefois, le jeu a fait l'objet d'un "review bombing" sur Metacritic après le déploiement du patch de la version 1.07 le . Les utilisateurs ont exprimé leur mécontentement en faisant diminuer fortement la note moyenne du jeu, notamment du fait de la diminution des récompenses de victoire et la grande incitation à l'utilisation de microtransactions pour progresser dans le jeu.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le Club sportif sfaxien (), plus couramment abrégé en CS Sfaxien, est un club tunisien de football fondé en 1928 et basé dans la ville de Sfax.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Historiquement, le CSS est le club est le plus populaire de la région de Sfax. Depuis 1969, l'équipe de football joue toujours les premiers rôles dans les compétitions nationales et internationales. Établis dans le stade Taïeb-Mehiri depuis sa construction, les noirs et blancs ont remporté huit championnats et sept coupes de Tunisie, trois coupes de la confédération (2007, 2008, 2013), une coupe de la CAF (1998) et deux Ligues des champions arabes (2000, 2004).


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Durant la période où la ville de Sfax est sous le protectorat français, comme le reste du pays, les activités sportives s'organisent en fonction des communautés. Ainsi, l'équipe des chemins de fer, Sfax railway sport, abrite les joueurs de confessions juive et chrétienne, d'où l'idée de fonder une équipe de football pour les Tunisiens musulmans. Après une première tentative en 1912, dont les activités sont gelées par les Français, et une autre avortée, avec la Musulmane de Sfax constituée en 1922, le club est fondé le sous le nom de Club tunisien par le journaliste Zouheir Ayadi avec les couleurs rouge et vert. Le premier comité est composé comme suit :


title: Club sportif sfaxien (football)

text: L'équipe est promue en division d'honneur tunisienne en 1939. Elle accède en division d'excellence (future division nationale et Ligue I) à l'issue de la saison 1946-1947 et s'y installe définitivement, ne connaissant plus de rétrogradation. Béchir Fendri crée le premier comité de supporters en 1950.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: En 1962, le club change son nom en Club sportif sfaxien sous les couleurs noir et blanc. En 1969, le club remporte son premier championnat de Tunisie de football puis, en 1971, son premier doublé (championnat et coupe de Tunisie).


title: Club sportif sfaxien (football)

text: En 1978, le CSS fête son cinquantenaire avec le titre de champion de Tunisie de football grâce à ses joueurs internationaux : Hammadi Agrebi, Mohamed Ali Akid et Mokhtar Dhouib. Le , au Caire, le CSS est le premier club en Tunisie à s'engager dans une compétition africaine dans une rencontre face au Zamalek.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: En 1995, le club remporte son deuxième doublé avec des joueurs comme Sami Trabelsi, Skander Souayah, Naceur Bedoui (gardien) et le capitaine Chokri Trabelsi. Le , à Sfax, face à l'équipe de l'ASC Jeanne d'Arc du Sénégal (victoire à l'aller 1-0 au Sénégal et au retour 3-0 à Sfax), le CSS remporte sa première coupe de la CAF. En 2000, le club remporte la coupe arabe des clubs champions en Arabie saoudite.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le deuxième titre arabe arrive en 2004 au Liban face à l'équipe égyptienne de l'Ismaily SC. Le , le CSS remporte sa deuxième coupe de la CAF contre le Al Merreikh Omdurman du Soudan (victoire à l'aller 4-2 à Omdurman et au retour 1-0 à Sfax).


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le à Sousse, le Club sportif sfaxien remporte pour la troisième fois de son histoire, et pour la deuxième année consécutive, la coupe de la CAF face à l'Étoile sportive du Sahel après un 0-0 à l'aller à Sfax et un 2-2 au retour à Sousse. En 2009, le club remporte sa quatrième coupe de Tunisie grâce au but d'Issam Merdassi dans les dernières minutes des prolongations contre l'Union sportive monastirienne. Il remporte en décembre la Coupe nord-africaine des vainqueurs de coupe face à Al Ahly Benghazi. En 2010, l'équipe se lance une nouvelle fois dans la Coupe de la confédération mais son parcours se révèle difficile, avec des adversaires comme Al-Ahli Tripoli, Zanaco Football Club et Al Hilal Omdurman. Faute d'un bon effectif, il rate l'occasion d'obtenir un nouveau record au niveau africain ; le club perd en effet sa quatrième finale de la compétition, contre le Fath Union Sports.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le club remporte son huitième titre de champion de Tunisie en 2013, mais perd en finale de la coupe de Tunisie face à l'Étoile sportive du Sahel. Le club se qualifie pour la phase de poule de la coupe de la confédération pour la troisième année consécutive, en commençant par la phase de poules. Classé à la première place du groupe A, le club joue la demi-finale contre le Club athlétique bizertin. Après un match nul à Bizerte, le club s'impose en match retour sur le score de 1-0 et se qualifie pour la finale, qu'il remporte face au TP Mazembe après une victoire au stade olympique de Radès (2-0) et une défaite en match retour (2-1) ; cette coupe est la troisième dans le palmarès du club.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: En tant que vainqueur de la coupe de la confédération, le club joue la Supercoupe de la CAF au Caire, face à Al Ahly, le vainqueur de la précédente Ligue des champions de la CAF ; le club échoue pour la troisième fois à ajouter cette coupe à son palmarès en s'inclinant sur le score de 3-2. Le club reprend par ailleurs la Ligue des champions après une absence de huit ans.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: , dont la coupe du monde, la coupe d'Afrique des nations, le championnat d'Afrique des nations, les Jeux méditerranéens et les Jeux olympiques. Certains d'entre eux ont remporté la coupe d'Afrique des nations en 2004 et le championnat d'Afrique des nations en 2011. D'autres ont remporté la Coupe arabe des nations de football (1963), la Coupe de Palestine (1974) ou la médaille d'or des Jeux méditerranéens de 2001. C'est l'entraîneur national Sami Trabelsi qui compte le plus de sélections parmi eux (77) suivi de Hatem Trabelsi (61).


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le meilleur buteur de l'histoire du Club sportif sfaxien est Mongi Dalhoum, avec 108 buts inscrits dont 80 en championnat, 26 en coupe et deux en coupe du Maghreb des clubs champions. Depuis l'indépendance, les attaquants du club ont toujours été présents dans la liste des buteurs du championnat.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le stade Taïeb-Mehiri, d'une capacité de , accueille les matchs du Club sportif sfaxien depuis sa construction en 1938. Il a été rénové deux fois durant son histoire : la première en 1988 pour augmenter sa capacité avec l'ajout des gradins et couvrir les gradins d'honneurs du stade. la deuxième à l'occasion de l'organisation de la coupe d'Afrique des nations en Tunisie ; cette dernière modification a permis de couvrir les trois quarts des gradins. Le stade Taïeb-Mehiri se trouve dans le centre de la ville de Sfax.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le complexe sportif de la route El-Matar est le local historique du Club sportif sfaxien. Fondé le par Abdelaziz Ben Abdallah, il se trouve à proximité des cités les plus populaires de Sfax. Il se compose d'un bloc logement à deux étages avec des chambres pour les jeunes joueurs du club, une administration, un restaurant, une cuisine et quatre terrains de football. Le complexe subit en 2011 des travaux de rénovation afin d'améliorer l'environnement de l'accueil des joueurs dans le foyer du local et améliorer les conditions d'entraînement des jeunes.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le complexe sportif de la rue Raed El Bjaoui est le local du Club sportif sfaxien. Fondé par Slaheddine Zahaf et Lotfi Abdennadher et occupant une superficie d'environ cinq hectares, il se compose d'un bloc de logement à deux étages avec des chambres climatisées pour les jeunes joueurs du club, un étage pour l'administration, un restaurant et une cuisine, une salle de musculation, une salle de classe, une boutique, une salle de sport et trois terrains de football. Le complexe sportif de la rue Raed El Bjaoui devient, avec l'assemblée générale extraordinaire du début 2011, le siège officiel du Club sportif sfaxien.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: L'école a suivi deux politiques principales : la première, mise en place de la fondation du club jusqu'aux années 1980, se base principalement sur la formation des jeunes de la région ; la deuxième, mise en place après la construction du complexe sportif de la route El-Matar, se base sur le recrutement des jeunes de toutes les régions du pays. Pour diminuer les dépenses de recrutement des joueurs, le centre de formation cherche à former des joueurs à plusieurs postes. Grâce à la stratégie de régénération de l'équipe senior, 18 joueurs formés à l'école de football se trouvent dans l'effectif de cette catégorie.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Un cadre technique spécialisé gère l'école : il se compose d'un directeur technique, de deux préparateurs physiques, de deux entraîneurs des gardiens et de neuf entraîneurs de football. Pendant son histoire, les jeunes du centre de formation du Club sportif sfaxien ont toujours été présents sur les podiums des championnats juniors. L'équipe espoir a remporté le championnat des espoirs tunisien en 2010 et 2011.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Afin de diversifier ses ressources financière et découvrir des talents jeunes, le Club sportif sfaxien fonde en 2005 une académie de football pour les enfants âgés entre cinq et douze ans. Il existe cinq centres de formation dans la région de Sfax (El Matar, 2-Mars, Gremda, Sakiet Ezzit et Rue Raed El Bjaoui). .


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le Club sportif sfaxien est fondé en 1928 sous le nom de Club tunisien. Jusqu'en 1962, le club joue avec les couleurs rouge et vert. Après le changement de son nom en 1962, il change les couleurs de son maillot en optant pour le noir et le blanc. L'idée des nouvelles couleurs vient de Milan Kristić, entraîneur du club entre 1961 et 1966.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: Le maillot est longtemps réalisé par l'entreprise textile italienne, Kappa, remplacée en 2009 par l'entreprise allemande Uhlsport puis par Nike depuis 2012. Durant son histoire, le Club sportif sfaxien a porté plusieurs versions de son maillot. La société de télécommunication Orange Tunisie devient, à partir de la saison sportive 2010-2011, le sponsor officiel du maillot dans les compétitions nationales et africaines.


title: Club sportif sfaxien (football)

text: . Ces groupes s'occupent des tifos réalisés à l'entrée des joueurs et se chargent de les soutenir durant tout le match.


title: Gods of Egypt

text: La survie de l’humanité repose sur les épaules du puissant dieu Horus (Nikolaj Coster-Waldau), jadis vaincu par Seth (Gerard Butler), le dieu de la perturbation, qui a usurpé le trône d’Égypte. Le royaume est depuis plongé dans le chaos. Pendant sa quête, un jeune voleur mortel du nom de Bek (Brenton Thwaites) qui entreprend aussi une périlleuse aventure pour sauver la fille qu’il aime, Zaya, lui demande son aide afin de contrer Seth.


title: Gods of Egypt

text: Lors de sa sortie en salles aux États-Unis, le film est très mal accueilli par la critique dans la presse papier et en ligne. Le site Rotten Tomatoes recense 177 critiques de presse dont 150 défavorables et attribue au film, sur cette base, une note moyenne de 15/100. Le site Metacritic, de son côté, recense 25 critiques de presse majoritairement mauvaises et attribue au film une note moyenne de 25/100.


title: Gods of Egypt

text: En France, l'accueil est tout aussi peu convaincu dans la presse à la sortie du film. Le site Allociné recense 8 critiques de presse sur lesquelles il se fonde pour calculer une note moyenne de 1,5 sur une échelle de 5.


title: Gods of Egypt

text: Le film obtient des critiques favorables dans les magazines de cinéma de genre "Mad Movies" et "L'Écran fantastique". Dans "Mad Movies", Cédric Delelée donne au film une note de 4 sur 5 ("Très bon") et y s'inscrit en faux par rapport aux critiques assassines parues dans la presse américaine : il avoue et apprécie dans "Gods of Egypt" , dont le réalisateur Alex Proyas . Il situe le film dans la lignée de classiques du péplum comme "Jason et les Argonautes" et de films d'aventure comme les "Indiana Jones" ou "La Momie". Il met au crédit du film sa volonté de grand spectacle, la variété des décors, la caractérisation des personnages et la musique, tout en émettant des réserves envers les effets spéciaux , des ellipses géographiques un peu abruptes et un traitement du dieu Râ . Dans "L'Écran fantastique", Roberto E. d'Onofrio affirme : .


title: Gods of Egypt

text: La presse généraliste et les revues de cinéma générales, quant à elles, ne sont pas du tout convaincues. Dans l'hebomadaire "culturel" "Télérama", Cécile Mury classe "Gods of Egypt" parmi les auquel elle reproche son accumulation de , sa et son casting . Dans "Le Dauphiné libéré", Jean Serroy donne une critique défavorable et reproche au film sa débauche d'effets spéciaux numériques. Dans la revue "Les Fiches du cinéma", Gaël Reyre qualifie "Gods of Egypt" de et y voit un accident de parcours de son réalisateur. Dans la revue "Studio Ciné Live", Véronique Trouillet juge le film , les personnages , les effets spéciaux trop envahissants et .


title: Gods of Egypt

text: Doté d'un budget de 140 millions de dollars, "Gods of Egypt" cumule des recettes d'un peu plus de 31 millions de dollars dans les salles de cinéma américaines, auxquelles s'ajoutent environ 119 millions de dollars de recettes dans le reste du monde. L'ensemble parvient à rembourser les frais des studios pour le film, qui n'engendre cependant que de très faibles bénéfices et est un échec commercial.


title: Georgia Groome

text: Elle est surtout connue pour ses rôles dans "London to Brighton" et "Le Journal intime de Georgia Nicolson".


title: Georgia Groome

text: Georgia Isobel Groome naît à Derby, en Angleterre, le 11 février 1992. Elle est la fille de Paul Groome, gérant de pub et chef cuisinier, décédé en 2009, et de Fiona Groome (née Tulloch), professeure de chant et de théâtre. Elle a une grande sœur, Alex, et une petite sœur, Eden, qui sont également actrices. Elle a aussi une demi-sœur, Annie.


title: Georgia Groome

text: À l'âge de neuf ans, Georgia auditionne, à la place de sa sœur Alex, qui avait un autre engagement au même moment, pour un rôle dans la tournée de la version scénique de la comédie musicale "Annie du Far West" et décroche le rôle. Elle apprend le théâtre dans l'école de sa mère, au "Nottingham Television Workshop" et au "Derby Youth Theatre", et étudie au "". En 2014, elle sort diplômée en littérature anglaise du King's College de Londres.


title: Georgia Groome

text: Après ses débuts d'actrice dans le téléfilm "Un poisson hors de l'eau" en 2001, Georgia Groome apparaît dans un épisode de l'éphémère série TV, "Dangerville", dans laquelle elle interprète une orpheline.


title: Georgia Groome

text: Lorsque Georgia Groome a à peine 14 ans, elle décroche son premier rôle au cinéma dans le film britannique indépendant et bien accueilli par le public, "London to Brighton" sorti en 2006, dans lequel elle interprète une fugueuse de 12 ans. Cette année-là, elle est aussi l'un des huit jeunes aventuriers dans la série documentaire "" créée par la BBC.


title: Georgia Groome

text: En 2008, Georgia Groome joue un rôle mineur dans le film comique d'horreur "Bienvenue au cottage". Elle perce finalement à 14 ans en incarnant le personnage principal, Georgia Nicolson, aux côtés d'Aaron Taylor-Johnson, dans le film "Le journal intime de Georgia Nicholson" sorti en 2008, pour lequel elle remporte le prix du meilleur acteur-enfant au Festival international du film pour enfants de Buster (). Elle tient également un rôle mineur dans le film d'horreur "".


title: Georgia Groome

text: En 2009, elle fait ses débuts sur scène dans "Tusk Tusk", une nouvelle pièce de Polly Stenham au Royal Court Theatre à Londres. La même année, elle apparaît dans le court-métrage "" et dans un épisode de "The Bill".


title: Georgia Groome

text: En 2010, Georgia Groome apparaît dans un épisode de la série britannique "Inspecteur Lewis", ainsi que dans le court-métrage ".


title: Georgia Groome

text: En 2011, Georgia Groome joue dans deux courts-métrages ' et '. Elle apparaît également dans le thriller ' de Susan Jacobson et décroche l'un des rôles principaux dans ', l'adaptation cinématographique du livre de Eva Ibbotson .


title: Georgia Groome

text: Elle incarne Katie, une victime de la mode snob aux côtés de Stephen Dillane dans le film ", sorti au Royaume-Uni le .


title: Georgia Groome

text: En avril 2020, ils annoncent attendre leur premier enfant. En mai 2020, ils deviennent parents d'une petite fille prénommée Wednesday G. Grint.