De plus, la collection principale comprend d'importantes œuvres d'art données par Paul Mellon, Ailsa Mellon Bruce, Lessing J. Rosenwald, Samuel Henry Kress, Rush Harrison Kress, Peter Arrell Brown Widener, Joseph E. Widener et Chester Dale.
Andrew W. Mellon a donné de l'argent et de l'art pour aider le musée. De nombreux amateurs d'art ont donné à la Galerie nationale leurs collections d'art, comme Lessing J. Rosenwald, Samuel H. Kress et Joseph E. Widener.