Piauí est limitée à l'ouest par Maranhão, à l'est par Ceará, Pernambuco et Bahia, et au sud par Tocantins.
Piauí partage des frontières avec les États de Maranhão -LRB- west -RRB-, Ceará -LRB- east -RRB-, Pernambuco -LRB- east -RRB- et Bahia -LRB- est et sud -RRB-.