Blaise-Reaktion
# Blaise-Reaktion

Die Blaise-Reaktion ist eine Namensreaktion aus der Organischen Chemie. Sie wurde 1901 das erste Mal vom französischen Chemiker Edmond Blaise (1872–1939) veröffentlicht. Dabei reagiert ein α-Bromester mit einem Nitril über Zink zunächst zu einem β-Enaminoestern und nach einer aciden Hydrolyse zu einem β-Ketoester.

## Allgemeines

Die Blaise-Reaktion wurde seit 1901 in vielerlei Hinsicht verbessert bzw. abgeändert. Heutzutage ist bekannt, dass durch die Bearbeitung mit einer konzentrierten Lösung von Kaliumcarbonat $(K_2CO_3)$ bei der Hydrolyse größtenteils β-Aminoester 1 entstehen und bei einer darauffolgenden sauren Hydrolyse β-Ketoester 2. Der Reaktionsmechanismus lehnt sich dabei zunächst an die Reformatsky-Reaktion an. Dabei können schon bei Raumtemperaturen recht hohe Ausbeuten von 78 % erzielt werden.

## Vorgeschlagener Reaktionsmechanismus

Zunächst insertiert Zink in die Br–C-Bindung von 1, nach Art einer Reformatzki-Reaktion#Mechanismus, dabei entsteht die zinkorganische Verbindung 2. Im nächsten Schritt gibt es einen elektrophilen Angriff vom Zink an die Dreifachbindung des Nitrils. Dadurch wird die C–Zn-Bindung gelockert und eine Bindung zum positiven Kohlenstoffatom des Nitrils eingegangen, über die Zwischenstufe 3 bildet sich 4. In wässriger Lösung bildet sich dann ein β-Enaminoester 5. Durch das Hinzufügen einer Säure (z. B. HCl) findet darauf die Hydrolyse von 6 statt unter Bildung des Oxoniumions 7. Durch eine 1,3-Protonenverschiebung entsteht 8. Unter Abspaltung eines Ammoniumions entsteht als Endprodukt der β-Ketoester 9:

