Tris(trimethylsilyl)phosphan
# Tris(trimethylsilyl)phosphan

Tris(trimethylsilyl)phosphan ist ein tertiäres Phosphan mit der Summenformel $C_9H_{27}PSi_3.$ Es wird in Laboratorien anstelle des gasförmigen und äußerst toxischen Monophosphans $(PH_3)$ zur Synthese von verschiedensten Phosphorverbindungen benutzt.

Bei 20 °C ist die Verbindung fest und kann sich an der Luft selbst entzünden. Es wird daher mit Schutzgas gearbeitet. Wie bei vielen anderen Phosphanen ist auch bei dieser Verbindung der Geruch nach Fäulnis sehr unangenehm.

## Synthese

Prinzipiell gibt es drei Möglichkeiten Tris(trimethylsilyl)phosphan herzustellen.

Die ersten beiden Synthesewege sind zwar technisch durchführbar, jedoch weniger für den Laboralltag geeignet.

Niecke und Westermann konnten ein alternatives und leicht durchführbares Verfahren etablieren, bei dem das geschützte Phosphan in guten Ausbeuten zugänglich ist. Es ist auch durch die Umsetzung von Trimethylchlorsilan, Phosphortrichlorid und Magnesium in Tetrahydrofuran zugänglich.

## Eigenschaften

Sehr häufig dient Tris(trimethylsilyl)phosphan als Synthesebaustein für die Erweiterung bestehender Moleküle um eine Phosphangruppe. Die Trimethylsilylgruppen dienen dabei nur vorübergehend zum Schutz und erhöhen die Nukleophilie des Phosphors. Die leichte Abspaltung der Schutzgruppen ist durch die hohe Oxophilie (Affinität von Silizium zu Sauerstoff) gewährleistet.

So kann man beispielsweise aus Tris(trimethylsilyl)phosphan das Cyaphid, ein isoelektronisches Phosphoranalogon von Cyanid, erhalten. Bei dieser Reaktion wird Tris(trimethylsilyl)phosphan mit Acylhalogeniden und anschließender β-Eliminierung zum Organyl-cyaphid umgesetzt.

## Übergangsmetallkomplexe

Metallcarbonyle können als Ausgangsmoleküle für größere Metallatomcluster dienen. Phosphanverbindungen haben sich hierbei als Brückenbildner hervorgetan. Die Anbindung von Tris(trimethylsilyl)phosphan ermöglicht den Zugang zu $PH_3-Clustern,$ die beispielsweise durch weitere thermische Behandlung zu Clustern mit drei oder mehr Metallatomen umgesetzt werden können. Nur ein Beispiel von vielen ist die Reaktion von Dirheniumdekacarbonyl mit Tris(trimethylsilyl)phosphan, welche nach anschließender Methanolyse (Umwandlung der Trimethylsilylgruppen in Wasserstoff) $Re_2(CO)_9PH_3$ ergibt. Thermische oder photochemische Weiterbehandlung ergibt $Re_2(µ-H)(µ_3-PHRe(CO)_5)(CO)_8,$ in dem der Phosphor als $µ_3-P-Brücke$ fungiert und somit drei Rheniumatome bindet.

Die Wasserstoffatome des $PH_3-Liganden$ können auch schrittweise nach Deprotonierung gegen Metallcarbonylhalogenide getauscht werden und die außerdem erhaltenen µ-H-Brücken mit $ClAuPPh_3$ isolobal getauscht werden. So gelang 2001 die Synthese von $Re_2(μ-AuPPh_3)(μ_4-P(Fe(cis-Cp)CO)_2(μ-CO))(CO)_8,$ einem Cluster mit $μ_4-P-Brücke.$

Setzt man Münzmetallhalogenide mit Tris(trimethylsilyl)phosphan um, so entstehen hoch aggregierte Metallcluster mit $P^{3−}-Brücken.$ Ein ausgewähltes Beispiel ist die Reaktion mit CuCl, bei der der Cluster $[Cu_{96}P_{30}{P(SiMe)_3}_6(PEt_3)_{18}]$ entsteht.

