Silylen
# Silylen

Silylen ist eine instabile chemische Verbindung aus der Gruppe der Siliciumverbindungen.

## Gewinnung und Darstellung

Silylen ist durch Kondensation von Spuren von Silicium-Atomgas (gewinnbar durch Erhitzen von Silicium auf ca. 1400 °C im Hochvakuum) und Wasserstoff zusammen mit viel Argon auf 10 K kalte Flächen gewonnen werden. Hierbei reagieren die »heißen« Si-Atome im Triplett-Zustand (3P-Zustand) während ihrer raschen Abkühlung mit den $H_2-Molekülen$ unter Bildung von angeregtem Triplett-Silylen 3 $SiH_2$ (3B1-Zustand), das teilweise nochmals Wasserstoff unter Bildung von Monosilan addiert, teilweise in Singulett-Silylen 1 $SiH_2$ (1A1-Grundzustand) übergeht. Letzteres ist in der Tieftemperaturmatrix bei 10 K metastabil. Beim Erwärmen reagiert es mit ebenfalls gebildetem Monosilan unter α-Addition zu Disilan bzw. mit sich selbst unter Polymerisation zu Polysilylen $(SiH_2)_x,$ wie zum Beispiel Disilen $H_2Si=SiH_2.$

Die knapp unterhalb 300 °C einsetzende Disilan-Thermolyse (Ea = 203 kJ mol−1) führt zunächst zu Silylen, das sich in Si-H-Bindungen einschiebt (zum Beispiel ${\ce {Si2H6 + SiH2 -> Si3H8}}$).

    ${\ce {Si2H6 -> SiH4 + SiH2}}$

Die Verbindung wurde auch bei der UV-Photolyse von Phenylsilan $PhSiH_3$ spektroskopisch nachgewiesen. Es entsteht auch bei der Thermolyse von Methyldisilan.

## Eigenschaften

Silylen weist einen nichtradikalischen Singulett-Grundzustand auf (beide Moleküle sind als 6-Elektronenspezies in Übereinstimmung mit den Walsh-Regeln gewinkelt (92.8°)).

## Derivate

Ähnlich thermolabil wie das Silylen und seine anorganischen Derivate (wie zum Beispiel $SiHalogen_2)$ sind dessen organische Derivate $SiR_2$ (gleiche oder ungleiche Organylgruppen bzw. ein organischer, ein anorganischer Rest). Sie können gemäß ${\ce {R2SiXY -> SiR2 + XY}}$ durch thermische oder photochemische α-Eliminierungsreaktionen als Reaktionszwischenprodukte erzeugt werden. Allgemein werden diese als Silylene bezeichnet.

Mit sperrigen Substituenten ist es aber in neuerer Zeit gelungen, zahlreiche bei 25 °C beständige Silylene herzustellen.

