Zinkocen
# Zinkocen

Zinkocen oder nach IUPAC-Nomenklatur Bis(cyclopentadienyl)zink(II), ist eine metallorganische Verbindung aus der Familie der Metallocene.

## Geschichte

Zinkocen wurde zuerst 1969 in der Arbeitsgruppe von Ernst Otto Fischer hergestellt und als farbloser, diamagnetischer Feststoff beschrieben.

## Gewinnung und Darstellung

Zinkocen wird durch Reaktion von wasserfreiem Zink(II)-chlorid mit Cyclopentadienylnatrium, in Diethylether als Lösungsmittel, hergestellt:

    $\mathrm {ZnCl_{2}\ +\ 2\ Na(C_{5}H_{5})\ {\xrightarrow[{Diethylether}]}\ Zn(C_{5}H_{5})_{2}\ +\ 2\ NaCl}$

## Eigenschaften

Aufgrund seines salzartigen Charakters ist Zinkocen in organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Petrolether oder Methylenchlorid unlöslich, während es sich mit Diethylether extrahieren lässt. Es sublimiert in Hochvakuum unter teilweiser Zersetzung bei 100–130 °C und sintert unter Dunkelfärbung bei 190–200 °C. Es ist extrem luftempfindlich und hydrolysiert sofort in wässrigen Medien.

Während Ernst Otto Fischer aufgrund des IR-Spektrums zunächst eine Sandwichstruktur wie in Magnesocen annahm, konnte 1984 durch Röntgenstrukturanalyse nachgewiesen werden, dass es in einer Kettenstruktur polymerisiert, in welcher abwechselnd Cyclopentadienylringe und Zinkatome miteinander verknüpft sind und an jedem Zinkatom ein zusätzlicher terminaler Cyclopentadienylring gebunden ist. Jeder der drei Cyclopentadienylringe ist dabei $η^2-koordiniert.$ Wenn die Cyclopentadienylringe weitere Substituenten enthalten, können monomere Komplexe synthetisiert werden. Bis(pentamethylcyclopentadienyl)Zink $ZnCp^*_2$ hat in der Gasphase eine $η^1,η^5-Koordination,$ welche der slipped-Sandwich-Struktur des Beryllocens entspricht. In Lösung zeigt es dagegen nur ein $^1H-NMR-Signal,$ was eine schnelle Fluktuation zwischen $η^1-$ und $η^5-Koordinierung$ der beiden $Cp^*-Ringe$ bedeutet. 2003 konnten Arne Haaland u. a. zeigen, dass Zinkocen $ZnCp_2$ in der Gasphase ebenfalls eine $η^1,η^5-slipped-Sandwich-Struktur$ besitzt.

