Danheiser-Benzanellierung
# Danheiser-Benzanellierung

Die Danheiser-Benzanellierung ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie. Die Reaktion ist nach dem US-amerikanischen Chemiker Rick L. Danheiser benannt, welcher 1984 erstmals über die Reaktion publizierte.

## Übersichtsreaktion

Bei der Danheiser-Benzanellierung reagiert ein substituiertes Alkin mit einem Cyclobutenon-Derivat zu einem mehrfach substituiertem Benzol. Die Reaktion verläuft regioselektiv über ein Vinylketen-Intermediat.

Beim $R^1-Rest$ kann es sich beispielsweise um H, $CH_3$ oder einen n-Hexyl-Rest handeln. Bei den Resten $R^2,$ $R^3,$ $R^4$ am Cyclobutenon kann es beispielsweise um H, $CH_3,$ Et, n-Bu oder Cl handeln.

## Reaktionsmechanismus

Nachfolgend wird ein möglicher Reaktionsmechanismus für die Danheiser-Benzanellierung dargestellt:

Aus dem Cyclobutenon 1 entsteht durch reversible Ringöffnung das Vinylketen 2. Im nächsten Reaktionsschritt erfolgt eine regiospezifische [2+2]-Cycloaddition am substituierten Ethin 3. Am so entstandenen Vinylcyclobutenon kommt es erneut zu einer reversiblen Ringöffnung. Anschließend cyclisiert das Molekül zum Dienon 5, welches in Keto-Enol-Tautomerie zum aromatischen Produkt 6 vorliegt.

## Modifikationen

Durch eine Modifikation der Danheiser-Benzanellierung kann das Vinylketen 2 ausgehend von einem α-ungesättigten Diazoketon 7 durch Wolff-Umlagerung gebildet werden. Dies ermöglicht z. B. die Bildung von polycyclischen Aromaten und Heteroaromaten.

