Poliseleniuro
# Poliseleniuro

En química, un poliseleniuro suele referirse a aniones de fórmula $(Se_n)^{2-},$ donde Se es el símbolo atómico del elemento selenio. Muchos metales del grupo principal y de transición forman complejos con aniones poliseleniuro.

## Preparación

Conceptualmente, los poliselenuros se derivan por desprotonación de poliselenanos $H_2Se_n,$ pero tales especies son raras o inestables. En su lugar, de forma análoga a la preparación de muchos iones Zintl, los poliseleniuros se producen por reducción del Se elemental con metales alcalinos. Estas reacciones pueden llevarse a cabo calentando una mezcla de los sólidos o disolviendo Se metálico en soluciones amínicas de metales alcalinos. La síntesis también puede llevarse a cabo en disolventes de alto punto de ebullición, polares y apróticos, como DMF, HMPA y NMP. Estas reacciones parecen proceder por formación inicial del seleniuro de metal alcalino, seguida de la reacción de este último con selenio adicional:

    2 Na + Se → $Na_2Se$
    $Na_2Se$ + n Se → $Na_2Se_{n+1}$

Una vez generados, los poliseleniuros de metales alcalinos pueden convertirse en sales lipofílicas mediante el tratamiento de ligandos criptandos o por intercambio iónico con sales quat.

$Na_2Se_n$ + 2 $R_4NCl$ → $(R_4N)_2Se_n$ + 2 NaCl

## Estructuras

Las sales de poliseleniuros se han caracterizado a menudo mediante cristalografía de rayos X. Las sales de poliseleniuros suelen presentar cadenas abiertas, que adoptan una conformación en zig-zag. En raras ocasiones se observan estructuras cíclicas, como en $Li_2Se_5,$ que presenta un centro de Se cuadrangular. Los espectros de RMN de $^{77}Se$ de alta resolución en estado sólido de $[NMe_4]_2Se_6$ muestran tres sitios de selenio. La determinación de la estructura monocristalina de rayos X de las dos sales corrobora los datos de la RMN.

### Reactividad

Los poliseleniuros son propensos a descomponerse al exponerse al aire, en cuyo caso se oxidan de nuevo a selenio elemental.

Se2− n + 2 $H^+$ + $O_2$ → n Se + $H_2O$

Como ligandos en complejos de coordinación, los poliseleniuros son generalmente bidentados. Se conocen complejos de ligandos penta-, tetra- y triselenidos. Un ejemplo es el espirocíclico $[Zn(Se_4)_2]^{2-}.$

## Más información

* Graf, Christian; Assoud, Abdeljalil; Mayasree, Oottil; Kleinke, Holger (2009). «Solid State Polyselenides and Polytellurides: A Large Variety of Se–Se and Te–Te Interactions». Molecules 14 (9): 3115-3131. PMC 6255372. PMID 19783911. doi:10.3390/molecules14093115.
* Sheldrick, William S. (2012). «Polychalcogenide Anions: Structural Diversity and Ligand Versatility». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie 638 (15): 2401-2424. doi:10.1002/zaac.201200241.
