title: Oxygène singulet
text: # Oxygène singulet
  
  L'oxygène singulet, de symbole $^1O_2$ ou O=O, est un état excité — donc métastable — de la molécule de dioxygène. Il se forme notamment par réaction de l'eau oxygénée et de l'eau de Javel, par action des ions hypochlorite $ClO^−$ sur le peroxyde :
  
      $H_2O_2$ + $ClO^−$ → $H_2O$ + $Cl^−$ + $^1O_2,$
  
  réaction qui s'accompagne d'une très faible luminescence rouge foncé par relaxation des molécules d'oxygène singulet.
  
  L'oxygène singulet se caractérise par une configuration électronique particulière, notée $^1Δ_g,$ dans laquelle deux électrons de spins opposés (${\begin{smallmatrix}\uparrow \ \downarrow \end{smallmatrix}}$) se trouvent sur une orbitale antiliante π*, alors que le dioxygène triplet — forme habituelle de l'oxygène — est noté $^3Σ_g^−$ et correspond à deux électrons de même spin (${\begin{smallmatrix}\uparrow \ \uparrow \end{smallmatrix}}$) répartis entre deux orbitales π* et π*. Un second état instable existe, noté $^1Σ_g^+,$ qui diffère de l'état singulet $^1Δ_g$ par le fait que les deux électrons de spins opposés (${\begin{smallmatrix}\uparrow \ \downarrow \end{smallmatrix}}$) se répartissent sur deux orbitales π* différentes.
  
  L'énergie d'excitation de l'oxygène singulet par rapport à l'oxygène triplet est de l'ordre de 94,3 $kJ·mol^{-1},$ correspondant à une relaxation à 1 268 nm, dans le proche infrarouge. Cette transition, dans une molécule isolée, est interdite par les règles de conservation à la fois de spin, de parité et de symétrie, ce qui en fait une transition hautement improbable : l'excitation directe par un photon d'une molécule d'oxygène triplet en oxygène singulet est par conséquent quasiment impossible, et une molécule d'oxygène singulet en phase gazeuse a une durée de vie d'environ 72 minutes ; en solution, en revanche, cette durée de vie n'excède pas quelques microsecondes, voire nanosecondes.
  
  La détection de l'oxygène singulet dilué est possible à partir de sa faible phosphorescence à 1,27 μm, mais, à plus forte concentration, une fluorescence rouge à 634 nm correspondant à la collision de deux molécules d'oxygène singulet permet de l'observer directement à l'œil nu.
  
  