title: Oxyde de triphénylphosphine
text: # Oxyde de triphénylphosphine
  
  L'oxyde de triphénylphosphine (TPPO) est un composé chimique de formule $OP(C_6H_5)_3,$ ce qu'on abrège souvent en écrivant $Ph_3PO,$ « Ph » représentant un groupe phényle $–C_6H_5.$ Il se présente sous la forme d'un solide cristallisé combustible incolore faiblement volatil à l'odeur désagréable et faiblement soluble dans l'eau. C'est un sous-produit fréquent dans les réactions impliquant la triphénylphosphine. Il est couramment utilisé pour induire la cristallisation de composés chimiques.
  
  ## Structure et propriétés
  
  La molécule présente une géométrie moléculaire tétraédrique semblable à celle du trichlorure de phosphoryle $POCl_3.$ L'atome d'oxygène est relativement basique et l'ossature de la molécule est assez rigide, de sorte que l'oxyde de triphénylphosphine est un réactif commode pour cristalliser des composés qui seraient autrement difficiles à cristalliser, ce qui est notamment le cas des molécules possédant des atomes d'hydrogène acides, tels que les phénols.
  
  ## Synthèse comme sous-produit de réaction
  
  L'oxyde de triphénylphosphine est un sous-produit apparaissant au cours de nombreuses réactions utiles en synthèse organique, notamment les réactions de Wittig, de Staudinger et de Mitsunobu. Il se forme également lors de la conversion des alcools en chloroalcanes sous l'effet du $PPh_3Cl_2$ :
  
      $PPh_3Cl_2$ + ROH → $Ph_3PO$ + HCl + RCl.
  
  La triphénylphosphine $PPh_3$ peut être régénérée à partir de l'oxyde de triphénylphosphine sous l'action du trichlorosilane $SiHCl_3$ :
  
      $Ph_3PO$ + $SiHCl_3$ → $PPh_3$ + 1/n $(OSiCl_2)_n$ + HCl.
  
  Il peut être difficile d'extraire l'oxyde de triphénylphosphine d'un mélange réactionnel par chromatographie ; il est cependant un peu soluble dans l'hexane et l'éther diéthylique froid, de sorte que la trituration ou la chromatographie de ces produits dans ces solvants permet généralement une bonne séparation du $Ph_3PO.$
  
  L'oxyde de triphénylphosphine est une impureté qu'on trouve fréquemment dans les échantillons de triphénylphosphine. L'oxydation de cette dernière par l'oxygène de l'air est catalysée par de nombreux ions métalliques :
  
      2 $PPh_3$ + $O_2$ → 2 $Ph_3PO.$
  
  ## Complexométrie
  
  $Ph_3PO$ est un très bon ligand pour les centres métalliques « durs » au sens HSAB. Un exemple typique de tels édifices est le complexe tétraédrique dichloro-bis(oxyde de triphénylphosphine)-nickel(II) $Cl_2Ni(OPPh_3)_2.$
  
  