マンガン酸塩
マンガン酸塩（マンガンさんえん、英: manganate）とは、マンガンのオキソアニオンの塩である。ただし、通常は酸化数+6のマンガン(VI)を含むマンガン(VI)酸塩、テトラオキソマンガン(VI)酸塩を指す。マンガン酸は唯一知られているマンガン(VI)化合物である。
マンガン(VI)酸塩
マンガン(VI)酸イオン、マンガン酸イオン MnO₄²⁻ は四面体形で、硫酸イオンやクロム酸イオンに類似している。このことは1831年にアルハード・ミッチェルリヒによって指摘された。塩はマンガン酸塩と呼ばれる。Mn-O 結合長は165.9 pmであり、過マンガン酸イオンのものより3 pm長い。d¹ イオンで常磁性であるが、X線回折によって検出されるヤーン・テラー効果は非常に小さい。暗緑色で、可視光吸収の極大は λₘₐₓ = 606 nm (ε = 1710 dm³ mol⁻¹ cm⁻¹) である。ラマン分光法でも同様の報告がなされた。
利用
マンガン酸塩、特に不溶性のマンガン酸バリウム BaMnO₄ は、有機合成において酸化剤として使われている。これは一級アルコールをアルデヒド、そしてカルボン酸に、二級アルコールをケトンに酸化する。また、ヒドラゾンをジアゾ化合物に酸化するために使われている。
不均化
マンガン酸塩は、塩基性水溶液中を除いて、全て不均化に対して不安定である。最終生成物は過マンガン酸塩と二酸化マンガンであるが、動力学は複雑であり、この機構にはプロトン化およびマンガン(V)種が関与している可能性がある。
マンガン(IV)酸塩・マンガン(III)酸塩
マンガン(IV)酸アニオンは、希過マンガン酸カリウム溶液を放射線分解することで得られる。これは希溶液中で単核であり、紫外域で強い吸収、650 nmで弱い吸収が見られる。
大抵のいわゆる「亜マンガン酸塩」は単独のオキソアニオンを含まない。ペロブスカイト型構造 (LaMnᴵᴵᴵO₃, CaMnᴵⱽO₃)、スピネル型構造 (LiMnIII,IV
2O₄)、塩化ナトリウム型構造 (LiMnᴵᴵᴵO₂, NaMnᴵᴵᴵO₂) の亜マンガン酸塩は混合酸化物を形成している。1つの例外が二マンガン酸カリウム K₆Mn₂O₆ で、これは単独の Mn₂O₆⁶⁻ アニオンを含む。