Organoplatinum chemistry
ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರವು ಇಂಗಾಲದಿಂದ ಪ್ಲಾಟಿನಂ ರಾಸಾಯನಿಕ ಬಂಧವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿ ಪ್ಲಾಟಿನಂನ ಅಧ್ಯಯನವಾಗಿದೆ. ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು 0 ರಿಂದ IV ರವರೆಗಿನ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿವೆ, ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸ್ಥಿತಿ II ಹೆಚ್ಚು ಹೇರಳವಾಗಿದೆ. ಬಂಧದ ಬಲದಲ್ಲಿ ಸಾಮಾನ್ಯ ಕ್ರಮವು Pt-C (sp)> Pt-O> Pt-N> Pt-C (sp3) ಆಗಿದೆ. ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಮತ್ತು ಆರ್ಗನೋಪಾಲೆಡಿಯಮ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರವು ಹೋಲುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಉಪಯುಕ್ತವಾಗಿವೆ. ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (0) ಹೆಚ್ಚಿನ ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (0) ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಆಲ್ಕೀನ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಅಪರೂಪವಾಗಿದ್ದು, Ni (CO) 4 ನ ಸಾದೃಶ್ಯವು ಅಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿದೆ. ಆಲ್ಕೀನ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಎರಡು-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ದಾನಿಗಳಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತವೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ (ಪಿಪಿಹೆಚ್3) 2ಪಿಟಿ (ಸಿ2ಹೆಚ್4) ಮತ್ತು (ಪಿಪಿಹೆಚ್3) 2ಪಿಟಿ (ಸಿ2ಪಿ2). (PPh3) 2Pt (C2H4) ನಲ್ಲಿರುವ ಎಥಿಲೀನ್ ಲಿಗಂಡ್ ಅಸ್ಥಿರವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ವಿನಿಮಯಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ, C60 ಸಹ ಫುಲೆರೀನ್ ಆಗಿದೆ. (ಪಿಪಿಹೆಚ್3) 2ಪಿಟಿ (ಯುಎನ್) (ಯುಎನ್ = ಆಲ್ಕೀನ್, ಆಲ್ಕೀನ್) ಗೆ ಸಾಮಾನ್ಯ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಮಾರ್ಗವೆಂದರೆ ಟ್ರೈಫಿನಾಇಲ್ಪಾಸ್ಫೈನ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ ಅಥವಾ ಆಲ್ಕೀನ್ನಂತಹ ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಎಥೆನಾಲಿಕ್ ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಅಥವಾ ಹೈಡ್ರಾಜಿನ್ನೊಂದಿಗೆ ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಟೆಟ್ರಾಕ್ಲೋರೋಪ್ಲಾಟಿನೇಟ್ ಅನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವುದು. ಅಂತಹ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸಿಸ್-ಡೈಕ್ಲೋರೋಬಿಸ್ (ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್) ಪ್ಲಾಟಿನಂ (II) ನ ಮಧ್ಯವರ್ತಿತ್ವದ ಮೂಲಕ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತವೆ. ಸಾರಜನಕ-ಆಧಾರಿತ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ಪ್ಲಾಟಿನಂ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ರಚನೆಯನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುವುದಿಲ್ಲ. ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಲ್ಲದ ಜೆರೋವೆಲೆಂಟ್ ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಪಿಟಿಸಿಎಲ್ 2 (ಸಿಒಡಿ) ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. Li2C8H8 + PtCl2 (COD) + 3 C7H10 → [Pt (C7H10) 3] + 2 LiCl + C8H8 + C8H12 Pt (C7H10) 3 + 2 COD → Pt (COD) 2 + 3 C7H10 ಅಲ್ಲಿ C7H10 ನಾರ್ಬೋರ್ನೀನ್ ಆಗಿದೆ. ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (I) ಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (I) ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಅಪರೂಪವಾದರೂ ಅವು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಡಯಾಮ್ಯಾಗ್ನೆಟಿಕ್ ಆಗಿರುತ್ತವೆ ಏಕೆಂದರೆ ಅವು Pt-Pt ಬಂಧಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯೆಂದರೆ [Pt2 (CO) 6] 2 +. ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (II) ಐತಿಹಾಸಿಕವಾಗಿ ಗಮನಾರ್ಹವಾದ ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (II) ಸಂಯುಕ್ತವೆಂದರೆ ಜೀಸ್ನ ಉಪ್ಪು, ಇದನ್ನು ಎಥಿಲೀನ್ ಮತ್ತು ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಟೆಟ್ರಾಕ್ಲೋರೊಪ್ಲ್ಯಾಟಿನೇಟ್ನಿಂದ ಪಡೆಯಲಾಗುತ್ತದೆಃ ಬಣ್ಣರಹಿತ ಡಯಾಲಫಿನ್ ಸಂಕೀರ್ಣ ಡೈಕ್ಲೋರೋ (ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟಾ-1,5-ಡೈನ್) ಪ್ಲಾಟಿನಂ (II) ಹೆಚ್ಚು ಆಧುನಿಕ ಸಂಬಂಧಿಯಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಇದನ್ನು ಹೆಚ್ಚು ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಪ್ಲಾಟಿನಂ (II) ಆಲ್ಕೀನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಸ್ಥಿರತೆ ಮತ್ತು ವೈವಿಧ್ಯತೆಯು ನಿಕೆಲ್ (II) ನ ಅಲ್ಕೀನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಅಪರೂಪಕ್ಕೆ ವ್ಯತಿರಿಕ್ತವಾಗಿದೆ. ಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಅಲೈಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಸಹ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿವೆ. ಸಿ. ಪಿ. ಎನ್. ಐ (ಎಲ್) ಎಕ್ಸ್ನಂತಹ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕಂಡುಬರುವ ನಿಕಲ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರಕ್ಕೆ ವ್ಯತಿರಿಕ್ತವಾಗಿ, ಪಿಟಿ (II) ಯ ಸೈಕ್ಲೋಪೆಂಟಾಡೈನಿಲ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಅಪರೂಪವಾಗಿದ್ದು, ಪಿಟಿ (II) ಪೆಂಟಾಕೋರ್ಡಿನೇಟ್ ಆಗಲು ಹಿಂಜರಿಯುತ್ತದೆ. ಆಲ್ಕೈಲ್ ಮತ್ತು ಆರಿಲ್ ಪ್ಲಾಟಿನಂ (II) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಟೆಟ್ರಾಕಿಸ್ (ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್) ಪ್ಲಾಟಿನಂ (0) ಅಥವಾ Pt (C2H4) (PPh3) 2 ನಂತಹ Pt (0) ಪೂರ್ವಗಾಮಿಗೆ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಹಾಲೈಡ್ ಅಥವಾ ಆರಿಲ್ ಹಾಲೈಡ್ನ ಆಕ್ಸಿಡೇಟಿವ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಪರ್ಯಾಯವಾಗಿ, ಪ್ಲಾಟಿನಂ (II) ಕ್ಲೋರೈಡ್ಗಳು ಆಲ್ಕೈಲೇಷನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತವೆಃ ಪಿ. ಟಿ. ಸಿ. ಎಲ್. 2 (ಎಸ್. ಎಂ. ಇ. 2) 2 + 2 ಮೆಲಿ → ಪಿ. ಟಿ. ಎಂ. ಇ. 2 (ಎಸ್. ಎಂ. ಇ. 2) 2 + 2 ಲಿ. ಸಿ. ಎಲ್. ಪಿ. ಟಿ. ಎಂ. ಇ. 2 (ಎಸ್. ಎಂ. ಇ. 2) 2 ನಲ್ಲಿರುವ ಡೈಮೀಥೈಲ್ಸಲ್ಫೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಇತರ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಂದ ಸ್ಥಳಾಂತರಿಸಬಹುದು. ಅನೇಕ ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (II) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಆರ್ಥೋ-ಮೆಟಲೇಶನ್ ಮತ್ತು ಸಂಬಂಧಿತ ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಸಿ-ಎಚ್ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮೂಲಕ ಉದ್ಭವಿಸುತ್ತವೆ. ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (IV) ಪ್ಲಾಟಿನಂ (IV) ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ಮ್ಯಾಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ಅಯೋಡೈಡ್ನಿಂದ ಟ್ರೈಮೀಥೈಲ್ಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಅಯೋಡೈಡ್ ಅನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಿದ ಮೊದಲ ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಸಂಯುಕ್ತವಾಗಿದ್ದು, ಇದನ್ನು 1907ರಲ್ಲಿ ಪೋಪ್ ಮತ್ತು ಪೀಚೆ ವರದಿ ಮಾಡಿದರು. ಈ ಸಂಯುಕ್ತವು ನಾಲ್ಕು ಟ್ರೈಪ್ಲಿ ಬ್ರಿಡ್ಜಿಂಗ್ ಅಯೋಡೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಕ್ಯೂಬೇನ್ ತರಹದ ರಚನೆಯನ್ನು ಅಳವಡಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. "ಟೆಟ್ರಾಮೆಥೈಲ್ಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್" ಅನ್ನು 1952 ರಲ್ಲಿ ಹೆನ್ರಿ ಗಿಲ್ಮನ್ ಈ ಟೆಟ್ರಾಮರ್ನ ವ್ಯುತ್ಪನ್ನವೆಂದು ಹೇಳಿಕೊಂಡರು, ಆದರೆ ಈ ಹೇಳಿಕೆಯು ತಪ್ಪಾಗಿದೆ ಎಂದು ನಂತರ ತೋರಿಸಲಾಯಿತು ("ಟೆಟ್ರಾಮೆಥೈಲ್ಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್" [PtMe3OH] 4 ಎಂದು ಸಾಬೀತಾಯಿತು). [PtMe6] 2− ಮತ್ತು [PtMe4] 2− ಲವಣಗಳನ್ನು ನಿರೂಪಿಸಲಾಗಿದೆ. ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (IV) ಹೈಡ್ರೈಡ್ಗಳು ಅಪರೂಪ. ಮೊದಲ ಪ್ರತ್ಯೇಕ ಪ್ರತಿನಿಧಿಗಳನ್ನು ಆರ್ಗನೋಟಿನ್ ಹಾಲೈಡ್ಗಳು ಅಥವಾ ಆಮ್ಲಗಳಿಂದ ಆರ್ಥೊಮೆಟಲೇಟೆಡ್ ಆರಿಲ್ಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ (II) ಸಂಯುಕ್ತಗಳೊಂದಿಗೆ ತಯಾರಿಸಲಾಯಿತು. ಮೀ (ಪಿಇಟಿ3) 2ಪಿಟಿಒಟಿಎಫ್ ಸಂಯುಕ್ತವು-60 ಮತ್ತು-80 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ನ ನಡುವೆ ಟ್ರೈಫ್ಲಿಕ್ ಆಮ್ಲದೊಂದಿಗೆ ಹಿಮ್ಮುಖವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿ,-20 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ನಲ್ಲಿ ಮೀಥೇನ್ ಮತ್ತು (ಪಿಇಟಿ3) 2ಪಿಟಿ (ಒಟಿಎಫ್) 2 ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ದುರ್ಬಲ ಆಮ್ಲಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ನೀರು ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಸಹ ಸಾಕಾಗುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಸಿ-ಎಚ್ ಬಂಧದ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯಲ್ಲಿ ಪ್ರೋಟಾನ್ ಮೂಲವು ಆಲ್ಕೇನ್ ಆಗಿದೆ. ಪೆಟ್ರೋಕೆಮಿಕಲ್ ಉದ್ಯಮದಲ್ಲಿ ಪ್ಲಾಟಿನಂ ಆಧಾರಿತ ವಿಜಾತೀಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಪ್ರಮುಖ ಪಾತ್ರವಹಿಸುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಈ ಉಪಯುಕ್ತ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಮೇಲ್ಮೈ-ಬದ್ಧ ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳ ಮೂಲಕ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತವೆ ಎಂದು ಊಹಿಸಲಾಗಿದೆ. ಪ್ಲಾಟಿನಂ ಆಧಾರಿತ ಏಕರೂಪದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಉತ್ತಮವಾಗಿ ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿವೆ ಆದರೆ ವಾಣಿಜ್ಯಿಕವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಮಹತ್ವದ್ದಾಗಿವೆ. ಹೈಡ್ರೋಸಿಲಿಲೇಷನ್ಗೆ, H2PtCl6 ("ಸ್ಪೀಯರ್ನ ವೇಗವರ್ಧಕ") ಒಂದು ಪ್ರಮುಖ ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿದೆ. ಈ ವೇಗವರ್ಧಕ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಹೈಡ್ರೈಡ್, ಸಿಲಿಲ್ ಲಿಗಂಡ್ (ಆರ್ 3 ಸಿ) ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳನ್ನು ಊಹಿಸುತ್ತವೆ. ಸಿಸ್-ಡೈಕ್ಲೋರೋಬಿಸ್ (ಡೈಥೈಲ್ ಸಲ್ಫೈಡ್) ಪ್ಲಾಟಿನಂ (II) ಮತ್ತು ಕಾರ್ಸ್ಟೆಡ್ನ ವೇಗವರ್ಧಕ (ಡಿವಿನೈಲ್ಟೆಟ್ರಾಮೆಥೈಲ್ಡಿಸಿಲಾಕ್ಸೇನ್ ಮತ್ತು ಕ್ಲೋರೋಪ್ಲಾಟಿನಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ಸಂಯೋಜನೆ) ಸಹ ಹೈಡ್ರೋಸಿಲಿಲೇಷನ್ ಅನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸುತ್ತವೆ. ಅನೇಕ ಮೆಟಲೊಡೆಂಡ್ರಿಮರ್ಗಳು ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ಪುನರಾವರ್ತಿತ ಘಟಕಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ. ಮೀಥೇನ್ ಅನ್ನು ಮೀಥೈಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲು ಆರ್ಗನೋಪ್ಲ್ಯಾಟಿನಮ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳನ್ನು ಶಿಲೋವ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ ಸಂಶೋಧನಾ ವಿಷಯಗಳಾಗಿ ಅಳವಡಿಸಲಾಗಿದೆ. ಮೀಥೇನ್ ಅನ್ನು ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕಗೊಳಿಸುವ ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ವಿಧಾನಗಳಿಗೆ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯನ್ನು ವಿಸ್ತರಿಸಲು ಇಲ್ಲಿಯವರೆಗೆ ಶ್ರಮದಾಯಕ ಪ್ರಯತ್ನಗಳನ್ನು ಮಾಡಲಾಗಿದೆ, ಅವು ವಿಫಲವಾಗಿವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಬೈಪೈರಿಮಿಡಿನ್ ನ ಪ್ಲಾಟಿನಂ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಮೀಥೇನ್, ಆಮ್ಲಜನಕ ಮತ್ತು ಸಲ್ಫರ್ ಟ್ರೈಆಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಮೀಥೈಲ್ ಬೈಸಲ್ಫೇಟ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸುತ್ತವೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು