Thiourea organocatalysis
ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸಿಸ್ನ ಪ್ರದೇಶದಲ್ಲಿ, (ಥಿಯೋ) ಯುರಿಯಾ ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸಿಸ್ ಸಾವಯವ ರೂಪಾಂತರಗಳನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸಲು ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಕಲ್ ಆಗಿ ಬದಲಾಯಿಸಲು ಯೂರಿಯಾಗಳು ಮತ್ತು ಥಿಯೋರಿಯಾಗಳ ಬಳಕೆಯನ್ನು ವಿವರಿಸುತ್ತದೆ. ತಲಾಧಾರ ಮತ್ತು (ಥಿಯೋ) ಯೂರಿಯಾದ ನಡುವಿನ ಹೈಡ್ರೋಜನ್-ಬಂಧದ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮೂಲಕ ಪರಿಣಾಮಗಳು ಉಂಟಾಗುತ್ತವೆ. ಶಾಸ್ತ್ರೀಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಿಗಿಂತ ಭಿನ್ನವಾಗಿ, ಈ ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸ್ಟ್ಗಳು ಕೋವೆಲೆಂಟ್ ಅಲ್ಲದ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳಿಂದ, ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಬಂಧದಿಂದ ("ಭಾಗಶಃ ಪ್ರೋಟೋನೇಷನ್") ಸಂವಹನ ನಡೆಸುತ್ತವೆ. (ಥಿಯೋ) ಯುರಿಯಾ ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸಿಸ್ ಎಂದು ಕರೆಯಲ್ಪಡುವ ಈ ಸಣ್ಣ-ಅಣು ಎಚ್-ಬಾಂಡ್ ದಾನಿಗಳ ವ್ಯಾಪ್ತಿಯು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಅಲ್ಲದ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಅನ್ವಯಿಕೆಗಳೆರಡನ್ನೂ ಒಳಗೊಂಡಿದೆ. ಕೆಲ್ಲಿ, ಎಟರ್, ಜಾರ್ಗೆನ್ಸನ್, ಹೈನ್, ಕರ್ರನ್, ಗೋಬೆಲ್ ಮತ್ತು ಡಿ ಮೆಂಡೋಜಾ (ಕೆಳಗೆ ಉಲ್ಲೇಖಿಸಲಾದ ವಿಮರ್ಶೆ ಲೇಖನಗಳನ್ನು ನೋಡಿ) ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಸಮೃದ್ಧ ಬಂಧಿಸುವ ತಾಣಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಣ್ಣ, ಲೋಹ-ಮುಕ್ತ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಬಂಧದ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮೇಲೆ ಇತಿಹಾಸದ ಪ್ರವರ್ತಕ ಕೊಡುಗೆಗಳನ್ನು ನೀಡಿದ್ದಾರೆ. ಪೀಟರ್ ಆರ್. ಶ್ರೈನರ್ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಕಳಪೆ ಥಿಯೋರಿಯಾ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಹೈಡ್ರೋಜನ್-ಬಂಧಿಸುವ ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸ್ಟ್ಗಳಾಗಿ ಗುರುತಿಸಿದರು ಮತ್ತು ಪರಿಚಯಿಸಿದರು. ಶ್ರೈನರ್ನ ಥಿಯೋರಿಯಾ, ಎನ್, ಎನ್-ಬಿಸ್3,5-ಬಿಸ್ (ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೋಮೀಥೈಲ್) ಫಿನೈಲ್ ಥಿಯೋರಿಯಾ, ಡಬಲ್ ಎಚ್-ಬಂಧದ ಮಧ್ಯಸ್ಥಿಕೆಯ ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸಿಸ್ಗಾಗಿ ಎಲ್ಲಾ ರಚನಾತ್ಮಕ ವೈಶಿಷ್ಟ್ಯಗಳನ್ನು ಸಂಯೋಜಿಸುತ್ತದೆಃ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಕಳಪೆ ಕಟ್ಟುನಿಟ್ಟಾದ ರಚನೆಯು ಸಮನ್ವಯಗೊಳ್ಳದ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ 3,4 ರಲ್ಲಿ ಬದಲಿಗಳನ್ನು ಹಿಂತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು/ಅಥವಾ ಫಿನೈಲ್ ರಿಂಗ್ನ 5 ಸ್ಥಾನ 3,5-ಬಿಸ್ (ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೊಮೆಥೈಲ್) ಫಿನೈಲ್-ಗುಂಪು ಆದ್ಯತೆಯ ಕ್ಯಾಟಲಿಸ್ಟ್-ಸಬ್ಸ್ಟ್ರೇಟ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳ ಪರ್ಯಾಯವಾಗಿದೆ ಥಿಯೋರಿಯಾ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಮತ್ತು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ತಲಾಧಾರಗಳ ನಡುವಿನ ಹೈಡ್ರೋಜನ್-ಬಂಧವು (ಥಿಯೊ) ಯೂರಿಯಾದಲ್ಲಿ ಕೋಪ್ಲಾನಾರ್ ಅಮೈನೋ ಪರ್ಯಾಯಗಳಿಂದ ಒದಗಿಸಲಾದ ಎರಡು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಬಂಧಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ಸ್ಕ್ವೇರಮೈಡ್ಗಳು ಡಬಲ್ ಎಚ್-ಬಂಧದ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ತೊಡಗುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಅವು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಥಿಯೋರಿಯಾಗಳಿಗಿಂತ ಉತ್ತಮವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಥಿಯೋರಿಯಾಗಳು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಯೂರಿಯಾಗಳಿಗಿಂತ ಬಲವಾದ ಹೈಡ್ರೋಜನ್-ಬಾಂಡ್ ದಾನಿಗಳಾಗಿರುತ್ತವೆ (ಅಂದರೆ, ಹೆಚ್ಚು ಆಮ್ಲೀಯವಾಗಿರುತ್ತವೆ) ಏಕೆಂದರೆ ಅವುಗಳ ಅಮೈನೋ ಗುಂಪುಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಧನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಚಾರ್ಜ್ ಆಗಿರುತ್ತವೆ. ಕ್ವಾಂಟಮ್ ರಾಸಾಯನಿಕ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಗಳು O ಮತ್ತು S ನ ಸಾಪೇಕ್ಷ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋನೆಗಟಿವಿಟಿಗಳಿಂದ ವಿವರಿಸಲಾಗದ ಈ ವ್ಯತಿರಿಕ್ತ ವಿದ್ಯಮಾನವು ಚಾಲ್ಕೊಜೆನ್ ಪರಮಾಣುಗಳ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಗಾತ್ರದಿಂದ ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸಿದೆ. ಥಿಯೋರಿಯಾ ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸ್ಟ್ಗಳ (ಥಿಯೊ) ಯೂರಿಯಾಗಳ ಪ್ರಯೋಜನಗಳು ಹಸಿರು ಮತ್ತು ಸುಸ್ಥಿರ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾಗಿವೆ. ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾದಾಗ, ಅವು ಈ ಪ್ರಯೋಜನಗಳನ್ನು ನೀಡಬಹುದುಃ ದುರ್ಬಲ ಎಂಥಾಲ್ಪಿಕ್ ಬೈಂಡಿಂಗ್ ಕಾರಣದಿಂದಾಗಿ ಉತ್ಪನ್ನದ ಪ್ರತಿಬಂಧದ ಅನುಪಸ್ಥಿತಿ, ಆದರೆ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಬೈಂಡಿಂಗ್-"ಗುರುತಿಸುವಿಕೆ" ಕಡಿಮೆ ವೇಗವರ್ಧಕ-ಲೋಡಿಂಗ್ (0.001 mol% ಗೆ ಕೆಳಗೆ) ಹೆಚ್ಚಿನ ಟಿಒಎಫ್ (ಟರ್ನ್-ಓವರ್-ಫ್ರೀಕ್ವೆನ್ಸಿ) ಮೌಲ್ಯಗಳು (5,700 ಎಚ್-1 ವರೆಗೆ) ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಅಮೈನ್ನಿಂದ ಸರಳ ಮತ್ತು ಅಗ್ಗದ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ (ಚಿರಲ್-ಪೂಲ್) ಆರಂಭಿಕ ವಸ್ತುಗಳು ಮತ್ತು ಐಸೊಥಿಯೋಸೈನೇಟ್ಗಳನ್ನು ಸುಲಭವಾಗಿ ಮಾರ್ಪಡಿಸಲು ಮತ್ತು ನಿರ್ವಹಿಸಲು (ಬೆಂಚ್-ಸ್ಥಿರ), ಯಾವುದೇ ಜಡ ಅನಿಲ ವಾತಾವರಣವು ಘನ ಹಂತದಲ್ಲಿ (ಪಾಲಿಮರ್-ಬೌಂಡ್ ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸ್ಟ್ಗಳು) ನಿಶ್ಚಲಗೊಳಿಸುವ ಅಗತ್ಯವಿಲ್ಲ, ವೇಗವರ್ಧಕ ಚೇತರಿಕೆ ಮತ್ತು ಬಹುತೇಕ ತಟಸ್ಥ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ (ಪಿಕಾ ಥಿಯೋರಿಯಾ 21.0) ಮರುಬಳಕೆ ವೇಗವರ್ಧಕ. ಎಚ್-ಬಂಧವನ್ನು ಸ್ವೀಕರಿಸುವ ತಲಾಧಾರಗಳಲ್ಲಿ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು, ಐಮೈನ್ಗಳು, ನೈಟ್ರೋಅಲ್ಕೀನ್ಗಳು ಸೇರಿವೆ. ಡೈಲ್ಸ್-ಆಲ್ಡರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು (ಥಿಯೋ) ಯುರಿಯಾ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಿಂದ ಪ್ರಯೋಜನ ಪಡೆಯಬಹುದಾದ ಒಂದು ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ವಿವಿಧ ಕೃತಕವಾಗಿ ಉಪಯುಕ್ತವಾದ ಸಾವಯವ ರೂಪಾಂತರಗಳನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸಲು ವಿವಿಧ ರೀತಿಯ ಏಕ-ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಮತ್ತು ದ್ವಿ-ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ (ದ್ವಿ-ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಪರಿಕಲ್ಪನೆ) ಕೈರಲ್ ಡಬಲ್ ಹೈಡ್ರೋಜನ್-ಬಂಧ (ಥಿಯೋ) ಯುರಿಯಾ ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸ್ಟ್ಗಳನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ.