Polyfluoroalkoxyaluminates
ಪಾಲಿಫ್ಲೋರೊಆಲ್ಕಾಕ್ಸಿಯಲ್ಯೂಮಿನೇಟ್ಗಳು (ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ.) ದುರ್ಬಲವಾಗಿ ಸಂಯೋಜಿಸುವ ಅಯಾನುಗಳಾಗಿವೆ, ಅವುಗಳಲ್ಲಿ ಹಲವು [ಅಲ್ (ಒ. ಆರ್. ಎಫ್.) 4]-ರೂಪದಲ್ಲಿರುತ್ತವೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಪಿಎಫ್ಎಎಗಳು ನಾಲ್ಕು-ಒಆರ್ಎಫ್ (ಆರ್ಎಫ್ =-ಸಿಎಚ್ (ಸಿಎಫ್3) 2 (ಎಚ್ಎಫ್ಪಿ),-ಸಿಎಚ್ (ಸಿಎಫ್3) 2 (ಎಚ್ಎಫ್ಪಿ),-ಸಿ (ಸಿಎಚ್3) (ಸಿಎಫ್3) 2 (ಎಚ್ಎಫ್ಟಿಬಿ),-ಸಿ (ಸಿಎಫ್3) 3 (ಪಿಎಫ್ಟಿಬಿ)) ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಂದ ಸಂಯೋಜಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಆಲ್ (III) ಕೇಂದ್ರವನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದು, ಅಯಾನುಗಳಿಗೆ ಒಟ್ಟಾರೆ-1 ಚಾರ್ಜ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತವೆ. ಅತ್ಯಂತ ದುರ್ಬಲವಾಗಿ ಸಂಯೋಜಿಸುವ ಪಿಎಫ್ಎಎ ಒಂದು ಅಲ್ಯೂಮಿನೇಟ್ ಡೈಮರ್ ಆಗಿದೆ, [ಎಫ್ {ಅಲ್ (ಒಪ್ಎಫ್ಟಿಬಿ) 3} 2]-, ಇದು ಎರಡು ಅಲ್ (III) ಕೇಂದ್ರಗಳ ನಡುವೆ ಸೇತುವೆಯ ಫ್ಲೋರೈಡ್ ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಮೊದಲ ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ., [ಅಲ್ (ಓ. ಎಫ್. ಎಫ್. ಪಿ.) 4]-ಅನ್ನು 1996ರಲ್ಲಿ ಸ್ಟೀವನ್ ಸ್ಟ್ರಾಸ್ ಅವರು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಿದರು, ಮತ್ತು 2001ರಲ್ಲಿ ಇಂಗೋ ಕ್ರಾಸಿಂಗ್ ಅವರಿಂದ [ಅಲ್ (ಓ. ಎಫ್. ಐ. ಪಿ.) 4]-, [ಅಲ್ (ಓ. ಎಫ್. ಎಫ್. ಟಿ. ಬಿ.) 4]-, ಮತ್ತು [ಅಲ್ (ಓ. ಎಫ್. ಎಫ್. ಟಿ. ಬಿ.) 4]-ಸೇರಿದಂತೆ ಹಲವಾರು ಇತರ ಸಾದೃಶ್ಯಗಳನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಗಿದೆ. ಈ ರಾಸಾಯನಿಕವಾಗಿ ಜಡವಾದ ಮತ್ತು ಅತ್ಯಂತ ದುರ್ಬಲವಾಗಿ ಸಂಯೋಜಿಸುವ ಅಯಾನುಗಳನ್ನು ಅಸಾಮಾನ್ಯ ಕ್ಯಾಟಯಾನುಗಳನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲು, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಪ್ರಭೇದಗಳನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲು ಮತ್ತು ಬಲವಾದ ಬ್ರಾನ್ಸ್ಟೆಡ್ ಆಮ್ಲಗಳನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಲಿಥಿಯಂ ಅಲ್ಯೂಮಿನಿಯಂ ಹೈಡ್ರೈಡ್ ಮತ್ತು HOhfpp ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ Li + [Al (Ohfpp) 4]-ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಸಾಧಿಸಬಹುದು ಎಂದು ಸ್ಟ್ರಾಸ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಕೆಲಸವು ತೋರಿಸಿಕೊಟ್ಟಿತು. ಸಾದೃಶ್ಯ ಲೋಹದ ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ ಲವಣಗಳನ್ನು (ಎಂ. ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ. ಗಳು) ನಂತರ ಕ್ರೋಸಿಂಗ್ನಿಂದ ಇದೇ ರೀತಿಯ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಮಾರ್ಗವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಯಿತು. LiAlH4 + 4HOR _ {F}-> LiAl (OR _ {F}) 4 + 4H2 ಲಿಥಿಯಂ ಅಲ್ಯೂಮಿನಿಯಂ ಹೈಡ್ರೈಡ್ನ ನಾಲ್ಕು ಸಮಾನವಾದ ಪಾಲಿಫ್ಲೋರೊಅಲ್ಕೋಹಾಲ್ನೊಂದಿಗೆ ರಿಫ್ಲಕ್ಸಿಂಗ್ ಟೋಲುಯಿನ್ನಲ್ಲಿ ರಾತ್ರಿಯಿಡೀ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಬಯಸಿದ PFAA ಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಬಣ್ಣರಹಿತ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಒಂದು ಗಂಟೆಯ ಕಾಲ-20 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ನಲ್ಲಿ ತಂಪಾಗಿಸುವ ಮೂಲಕ ಬಹು-ಗ್ರಾಂ ಮಾಪಕಗಳಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಇಳುವರಿಯಲ್ಲಿ ಟೋಲುಯಿನ್ನಿಂದ ಅವಕ್ಷೇಪಿಸಬಹುದು. ಇದನ್ನು ಉತ್ಪತನದಿಂದ ಮತ್ತಷ್ಟು ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಬಹುದು. ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ವಿನಿಮಯ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆ ಲೋಹದ ವಿನಿಮಯ ಲಿ + [ಅಲ್ (ಓಎಫ್ಪಿ) 4]-ಹೈಡ್ರೋಕಾರ್ಬನ್ ದ್ರಾವಕಗಳಲ್ಲಿ ಸುಲಭವಾಗಿ ಕರಗುತ್ತದೆ, ಬಹುಶಃ ಆರಿಲ್ ಬದಲಿಗಳಿಂದಾಗಿ, ಲಿ + [ಅಲ್ (ಓಎಫ್ಪಿ) 4] −, ಲಿ + [ಅಲ್ (ಓಎಫ್ಟಿಬಿ) 4] −, ಮತ್ತು ಲಿ + [ಅಲ್ (ಒಎಫ್ಟಿಬಿ) 4]-ಇವು ಡೈಕ್ಲೋರೋಮೀಥೇನ್ (ಡಿಸಿಎಂ), ಟೋಲುಯೆನ್ ಮತ್ತು ಹೆಕ್ಸೇನ್ ಸೇರಿದಂತೆ ಸಾಮಾನ್ಯ ಸಾವಯವ ದ್ರಾವಕಗಳಲ್ಲಿ ಮಾತ್ರ ವಿರಳವಾಗಿ ಕರಗುತ್ತವೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಅವುಗಳ ಬೆಳ್ಳಿಯ ಸಾದೃಶ್ಯಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಕರಗಬಲ್ಲವು, ಇದು ದ್ರವ ಹಂತ reactivity.LiAl (OR _ {F}) 4 + AgF-> AgAl (OR _ {F}) 4 + LiF Ag + [Al (Ohfip) 4] −, Ag + [Al (Ohftb) 4] −, ಮತ್ತು Ag + [Al (Oftb) 4]-ಅನ್ನು ಉಪ್ಪಿನ ಮೆಟಾಥೆಸಿಸ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮೂಲಕ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಬಹುದು; Li + [PFAA] ನ ಅಮಾನತುಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯ ಅಲ್ಟ್ರಾಸೋನಿಕೇಷನ್ ಮತ್ತು 12 ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ 40 °C ನಲ್ಲಿ AgF ನ ಅಧಿಕತೆಯು ಬಹುಗ್ರಾಮ ಮಾಪಕಗಳಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಇಳುವರಿಯಲ್ಲಿ ಅಂತಿಮ ಬಣ್ಣರಹಿತ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಲೀ + [ಅಲ್ (ಓಪ್ಎಫ್ಟಿಬಿ) 4]-ನ ಮೆಟಾಥೆಸಿಸ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಂದ ಅದೇ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಮಾರ್ಗದ ಮೂಲಕ ಎಂ + [ಅಲ್ (ಓಪ್ಎಫ್ಟಿಬಿ) 4] −, ಎಂ = ಎನ್ಎ, ಕೆ, ಆರ್ಬಿ, ಸಿಎಸ್, ಲವಣಗಳನ್ನು ಸಹ ತಯಾರಿಸಬಹುದು. ಬ್ರೊನ್ಸ್ಟೆಡ್ ಆಮ್ಲ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಸ್ಟ್ರಾಂಗ್ ಬ್ರೊನ್ಸ್ಟೆಡ್ ಆಮ್ಲಗಳು, [H (OEt2) 2] + [Al (Oftb) 4] − ಮತ್ತು [H (THF) 2] + [Al (Oftb) 4] −, ಅನ್ನು Li + [Al (Oftb) 4]-ಲೆವಿಸ್ ಬೇಸ್, Et2O ಅಥವಾ THF, ಮತ್ತು ಸ್ಟ್ರಾಂಗ್ ಆಸಿಡ್, HX (X = Cl, Br) ನ ಎರಡು ಸಮಾನಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುವ ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಬಹುದು. [H (OEt2) 2] + [Al (Oftb) 4]-ಇದು ಗಾಳಿ ಮತ್ತು ನೀರಿಗೆ ಸೂಕ್ಷ್ಮವಾದ ಬಿಳಿ ಪುಡಿಯಾಗಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಮಧ್ಯಮ ಹೆಚ್ಚಿನ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ. [ಎಚ್ (ಟಿಎಚ್ಎಫ್) 2] + [ಅಲ್ (ಒಪಿಎಫ್ಟಿಬಿ) 4]-ಅನ್ನು ಕಂದು ಬಣ್ಣದ ಎಣ್ಣೆಯುಕ್ತ ಸಸ್ಯದಿಂದ ಸ್ಫಟಿಕೀಯ ಘನವಾಗಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಬಹುದು, ಇದು ಬಲವಾದ ಆಮ್ಲವನ್ನು ಸೇರಿಸಿದ ನಂತರ ರೂಪುಗೊಂಡ ಪಾಲಿಮರೈಸ್ಡ್ ಟಿಎಚ್ಎಫ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರಬಹುದು. Li + [Al (OR _ {F}) 4]-+ 2B + HX-> [H (B) 2] + [Al (OR _ {F}) 4]-+ LiX Ab initio ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳು ಮತ್ತು [H (OEt2) 2] + [Al (OPftb) 4] ನ ಸ್ಫಟಿಕಶಾಸ್ತ್ರೀಯ ರಚನಾತ್ಮಕ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆ-ಎರಡು ಡೈಥೈಲ್ ಈಥರ್ ಅಣುಗಳ ನಡುವಿನ ಪ್ರೋಟಾನ್ನ ಸಂಭಾವ್ಯ ಅಸಮಾನ ಹಂಚಿಕೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಲೇಖಕರು ಘನ ಸ್ಥಿತಿಯ ರಚನೆಯನ್ನು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸುತ್ತಾರೆ, ಇದರಲ್ಲಿ [H (OEt2) 2] + ಅನ್ನು ಡೈಥೈಲ್ ಈಥರ್ ಅಣುವಿನಿಂದ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಬಂಧ ಸ್ವೀಕಾರಕವಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುವ ಅಣು ಎಂದು ವಿವರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಒಂದು ಅನುರಣನ ರಚನೆಯಲ್ಲಿ ಈಥೈಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಅನ್ನು ಲೆವಿಸ್ ಬೇಸ್ ಆಗಿ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ. ನೈಟ್ರೋಸೋನಿಯಂ ವಿನಿಮಯ ನೈಟ್ರೋಸೋನಿಯಂ ಲವಣಗಳು, NO + [Al (Ohfpp) 4] − ಮತ್ತು NO + [Al (Oftb) 4] −, ಇವುಗಳನ್ನು ನೈಟ್ರೋಸೋನಿಯಂ ಹೆಕ್ಸಾಫ್ಲೋರೊಯಾಂಟಿಮೋನೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಆಯಾ ಲಿಥಿಯಂ ಉಪ್ಪಿನ ವಿನಿಮಯ ಕ್ರಿಯೆಯ ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಬಹುದು. Li + [Al (OR _ {F}) 4]-+ NO + [SbF6]--> NO + [Al (OR _ {F}) 4]-+ Li + [SbF6]-NO + [Al (Opftb) 4]-ಉಪ್ಪನ್ನು ಹೋಲುವ ಎಚ್ಎಫ್ಪಿ ಉಪ್ಪುಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನ ಇಳುವರಿಯಲ್ಲಿ ಪಡೆಯಬಹುದು ಮತ್ತು ಇದನ್ನು ಹಲವಾರು ಪರಿವರ್ತನಾ ಲೋಹ ಮತ್ತು ಮುಖ್ಯ ಗುಂಪಿನ ಅಂಶ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸಲು ಬಳಸಬಹುದು. ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಸ್ಥಿರೀಕರಣ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್ (ವಿ) ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಮೊದಲ ಲೋಹದ ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಅನ್ನು ಪಿಎಫ್ಎಎಯ [ಅಲ್ (ಒಪ್ಎಫ್ಟಿಬಿ) 4] − ಮತ್ತು [ಎಫ್ {ಅಲ್ (ಒಪ್ಎಫ್ಟಿಬಿ) 3} 2]-ಅನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುವ ಅಯಾನುಗಳಾಗಿ ಬಳಸಿ ತಯಾರಿಸಲಾಯಿತು. NO (g) ವಾತಾವರಣದ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ Mn2 (CO) 10 ನ ನೇರಳಾತೀತ ವಿಕಿರಣವು Mn (CO) (NO) 3 ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಈ ಸಂಕೀರ್ಣದ ಮತ್ತಷ್ಟು ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು NO + [PFAA] −ಗಳೆರಡರೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಮೂಲಕ ಸಾಧಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಜಡ ವಾತಾವರಣದಲ್ಲಿ ತಿಂಗಳುಗಟ್ಟಲೆ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುವ ಆಳವಾದ ಕೆಂಪು ಘನವಸ್ತುಗಳಾಗಿ Mn (NO) 4 + [PFAA] − ಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. Mn (NO) 4 + ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಟೆಟ್ರಾಹೆಡ್ರಲ್ ಆಗಿದೆ ಮತ್ತು ಎರಡೂ ಲವಣಗಳಲ್ಲಿನ ರೇಖೀಯ NO-ಲಿಗಂಡ್ Mn (V) ಲೋಹದ ಕೇಂದ್ರಕ್ಕೆ 3 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ದಾನವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. Mn (NO) 4 + [F {Al (Oftb) 3} 2]-ಉಪ್ಪಿನ ಕಠಿಣ ಚತುಷ್ಫಲಕೀಯ ರೇಖಾಗಣಿತವು ಅಯಾನಿಕ್ ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ. ಯ ದುರ್ಬಲ ಸಮನ್ವಯ ನಡವಳಿಕೆಯಿಂದಾಗಿ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಬಗ್ಗೆ ಹುಸಿ-ಅನಿಲ ಹಂತದ ಪರಿಸರವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಕ್ರೋಮಿಯಂ (I) ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಸಿಂಥೆಸಿಸ್ ಕ್ರೋಮಿಯಂ (I) ಹೋಮೋಲೆಪ್ಟಿಕ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ನ, [ಸಿಆರ್ (ಸಿಒ) 6] +, ಪಿಎಫ್ಎಎಯ [ಅಲ್ (ಒಪ್ಎಫ್ಟಿಬಿ) 4] − ಮತ್ತು [ಎಫ್ {ಅಲ್ (ಒಪ್ಎಫ್ಟಿಬಿ) 3} 2]-ಅನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುವ ಅಯಾನುಗಳಾಗಿ ಬಳಸುವುದರ ಮೂಲಕ ಸಾಧಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಅಲ್ಪಾವಧಿಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮಯಕ್ಕಾಗಿ ತಂಪಾದ ನಿರ್ವಾತದ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ ಸಿಆರ್ (ಸಿಒ) 6 ಅನ್ನು ಎನ್ಓ + [ಪಿಎಫ್ಎಎ]-ಗಳ ಮೂಲಕ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸುವುದರಿಂದ ಚಲನಶೀಲ ಉತ್ಪನ್ನ [ಸಿಆರ್ (ಸಿಒ) 6] + [ಪಿಎಫ್ಎಎ]-ಮಸುಕಾದ ಹಳದಿ ಸ್ಫಟಿಕೀಯ ಘನವಾಗಿ ದೊರೆಯುತ್ತದೆ. ಮುಚ್ಚಿದ ಕೋಣೆಯ ಉಷ್ಣಾಂಶದ ಪಾತ್ರೆಯಲ್ಲಿ ದೀರ್ಘಾವಧಿಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಸಮಯದವರೆಗೆ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಉಷ್ಣಬಲದ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು [ಸಿಆರ್ (ಸಿಒ) 5 (ಎನ್ಒ)] + [ಪಿಎಫ್ಎಎ]-ಕಿತ್ತಳೆ ಸ್ಫಟಿಕೀಯ ಘನವಾಗಿ ನೀಡುತ್ತದೆ. ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ ಮತ್ತು ಕೈನೆಟಿಕ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ನಿಯೋಜನೆಯನ್ನು ಅಬ್ ಇನಿಷಿಯೋ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳು ಮತ್ತಷ್ಟು ಬೆಂಬಲಿಸಿದವು. ಕೋಣೆಯ ಉಷ್ಣಾಂಶದಲ್ಲಿ ಫ್ಲಕ್ಷನಲ್ ಜಾನ್-ಟೆಲ್ಲರ್ ವಿರೂಪಗಳನ್ನು ಈ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ರಾಮನ್ ವರ್ಣಪಟಲದಲ್ಲಿ ವಿಶಾಲವಾದ ಬ್ಯಾಂಡ್ನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಿಂದ ಸೂಚಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (I) ಸ್ಯಾಂಡ್ವಿಚ್ ಸಂಕೀರ್ಣವಾದ ಕ್ಯಾಟಯಾನಿಕ್ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (I) ಸ್ಯಾಂಡ್ವಿಚ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಕೋ (ಅರೆನೆ) 2 + [ಪಿಎಫ್ಎಎ] ರೂಪದಲ್ಲಿ ಎರಡು ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಮಾರ್ಗಗಳ ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಬಹುದು (ಅರೆನೆ = ಮೆಸಿಟಿಲೀನ್, ಬೆಂಜೀನ್, ಫ್ಲೋರೊಬೆಂಜೀನ್, ಓ-ಡೈಫ್ಲೋರೊಬೆಂಜೀನ್ ಮತ್ತು ಪಿಎಫ್ಎಎ = [ಅಲ್ (ಒಪ್ಎಫ್ಟಿಬಿ) 4] − ಮತ್ತು [ಎಫ್ {ಅಲ್ (ಒಪ್ಎಫ್ಟಿಬಿ) 3} 2] −). ಕೋ (ಸಿಒ) 5 + [ಪಿಎಫ್ಎಎ]-ನ ಅರೆನ್ನೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಪಿಎಫ್ಎಎ ಅಯಾನುಗಳಿಂದ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾದ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (ಐ) ಸ್ಯಾಂಡ್ವಿಚ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ಎಜಿ + [ಪಿಎಫ್ಎಎ]-ಮತ್ತು ಅರೆನ್ನೊಂದಿಗೆ ಸಿಒ2 (ಸಿಒ) 8ನ ಉತ್ಕರ್ಷಣವು ಪಿಎಫ್ಎಎ ಅಯಾನುಗಳಿಂದ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾದ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (ಐ) ಸ್ಯಾಂಡ್ವಿಚ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಬೆಳ್ಳಿಯ ಲೋಹ ಮತ್ತು ಅನಿಲ ಇಂಗಾಲದ ಮಾನಾಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. Co (I) bz2 + [Al {OC (CF3)} 4]-ನ ರಚನಾತ್ಮಕ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಸ್ಯಾಂಡ್ವಿಚ್ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಸ್ವಲ್ಪ ದಿಗ್ಭ್ರಮೆಗೊಂಡಿದೆ, ಗ್ರಹಣದ ದೃಢೀಕರಣದಿಂದ 6° ತಿರುಚಲ್ಪಟ್ಟಿದೆ ಎಂದು ತಿಳಿಸುತ್ತದೆ. ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಕೇಂದ್ರದ ಕಡೆಗೆ ಸಿ-ಎಚ್ ಬಂಧಗಳ 3° ಬಾಗುವಿಕೆಯು ಡಿ6 ಸಮ್ಮಿತಿಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಸ್ಯಾಂಡ್ವಿಚ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಲಿಗಂಡ್ ಬದಲಿ ಮೇಲೆ Co (PtBu3) 2 ಅನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲು ಪೂರ್ವಸೂಚಕವಾಗಿ ಬಳಸಬಹುದು. ನಿಕಲ್ (I) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು Ni (COD) 2 ಅನ್ನು Ag + [Al (Oftb) 4] ನೊಂದಿಗೆ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸುವುದು-Ni (COD) 2 + [Al (Oftb) 4] ಅನ್ನು ಕಿತ್ತಳೆ ಸ್ಫಟಿಕೀಯ ಘನವಾಗಿ ನೀಡುತ್ತದೆ. ಘನ ಹಂತದಲ್ಲಿ ವಸ್ತುವು ಗಾಳಿ ಮತ್ತು ತೇವಾಂಶಕ್ಕೆ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ದ್ರಾವಣದಲ್ಲಿ ಡಯಾಟಮಿಕ್ ಆಮ್ಲಜನಕಕ್ಕೆ ಸೂಕ್ಷ್ಮವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಇ. ಪಿ. ಆರ್ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯು 90 ಪ್ರತಿಶತದಷ್ಟು ಜೋಡಿಯಿಲ್ಲದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸ್ಪಿನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯು ನಿಕಲ್ ಕೇಂದ್ರದಲ್ಲಿದೆ ಎಂದು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ನಿಕಲ್ ಲವಣವು ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ. ಯಿಂದ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾದ ನಿಕಲ್ (ಐ) ಅರೆನ್ ಮತ್ತು ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನುಗಳ ಸರಣಿಗೆ ಕೃತಕವಾಗಿ ಕಾರ್ಯಸಾಧ್ಯವಾದ ಪೂರ್ವಗಾಮಿಯಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ. ಮೆಸಿಟಿಲೀನ್, ಬೆಂಜೀನ್ ಅಥವಾ ಹೆಕ್ಸಾಮೆಥೈಲ್ ಬೆಂಜೀನ್ನೊಂದಿಗೆ Ni (COD) 2 + [Al (Oftb) 4]-ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಒಂದು COD ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಪರ್ಯಾಯಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತವೆ. ಅರೆನ್ ಲಿಗಂಡ್ ವಿನಿಮಯವು ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಅರೆನ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಮೇಲೆ ಭಾಗಶಃ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸ್ಪಿನ್ ಡೀಲೋಕಲೈಸೇಶನ್ಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ನಿಕೆಲ್ ಕೇಂದ್ರದಲ್ಲಿ ಇರುವ ಜೋಡಿಯಿಲ್ಲದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸ್ಪಿನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯ 84-87%. ಫಾಸ್ಫೈನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ Ni (COD) 2 + [Al (Oftb) 4]-ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸಂಪೂರ್ಣ ಲಿಗಂಡ್ ಬದಲಿ ಮತ್ತು CODಯ ವಿಯೋಜನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತವೆ. ಚೆಲೇಟಿಂಗ್ ಫಾಸ್ಫೈನ್ಗಳು, 1,3-ಬಿಸ್ (ಡಿಫೆನಿಲ್ಫಾಸ್ಪಿನೋ) ಪ್ರೊಪೇನ್ (ಡಿ. ಪಿ. ಪಿ. ಪಿ.) ಮತ್ತು 1,2-ಬಿಸ್ (ಡಿಫೆನಿಲ್ಫಾಸ್ಪಿನೋ) ಪ್ರೊಪೇನ್ (ಡಿ. ಪಿ. ಪಿ. ಇ.) ಗಳ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ನಾಲ್ಕು ಸಮನ್ವಯ ವಿಕೃತ ಟೆಟ್ರಾಹೆಡ್ರಲ್ ನಿಕಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನುಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್ನ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ಮೂರು ನಿರ್ದೇಶಾಂಕಗಳ ತ್ರಿಕೋನ ಸಮತಲೀಯ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ನನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಬೃಹತ್ ಟ್ರೈ-ಟೆರ್ಟ್-ಬ್ಯುಟೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್ನ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ಎರಡು ನಿರ್ದೇಶಾಂಕ ರೇಖೀಯ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಮುಖ್ಯ ಗುಂಪು ಅಂಶ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಾದ AlCp2 + ಬಲವಾದ ಬ್ರಾಂಸ್ಟೆಡ್ ಆಮ್ಲದೊಂದಿಗೆ AlCp3ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ, [H (OEt2) 2] + [Al (Oftb) 4] −, [AlCp2] + [Al (Oftb) 4]-ಬಣ್ಣರಹಿತ ಘನ ಮತ್ತು [AlCp2 • 2Et2O] + [Al (Oftb) 4] −. ಹಿಂದಿನ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಅದರ ಅನಲಾಗ್ ಎಲ್ಸಿಪಿ * 2 + ಗೆ ಬಹುತೇಕ ಒಂದೇ ರೀತಿಯ ಬಂಧವನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ನಂತರದ ಸಂಯುಕ್ತದಲ್ಲಿನ ಸಿಪಿ ಬದಲಿಗಳು ಅಲ್ಯೂಮಿನಿಯಂ ಕೇಂದ್ರಕ್ಕೆ ಬಂಧಿಸಲಾದ ಎರಡು ಡೈಥೈಲ್ ಈಥರ್ ಬದಲಿಗಳಿಂದಾಗಿ η1 ಬಂಧವನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತವೆ. ಗ್ಯಾಲಿಯಂ (I) ಒಲೆಫಿನ್ ಕಾಂಪ್ಲೆಕ್ಸ್ ದೊಡ್ಡ ಪ್ರಮಾಣದಲ್ಲಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಬಹುದಾದ ಮೊದಲ ಮುಖ್ಯ-ಗುಂಪಿನ ಹೋಮೋಲೆಪ್ಟಿಕ್ ಒಲೆಫಿನ್ ಸಂಯುಕ್ತವನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುವ ಪಿಎಫ್ಎಎ ಕೌಂಟರ್ ಅಯಾನ್ ಬಳಸಿ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಗಿದೆ. [Ga (PhF) 2] + [Al (Oftb) 4] − ಅನ್ನು ಫ್ಲೋರೊಬೆಂಜೀನ್ನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ Ag + [Al (Oftb) 4]-ನಿಂದ Ga ಯ ಉತ್ಕರ್ಷಣೆಯ ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಬಹುದು. ಫ್ಲೂರೊಬೆಂಜೀನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ನಂತರ [Ga (COD) 2] + [Al (Oftb) 4] − ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು COD ಯಿಂದ ಸ್ಥಳಾಂತರಿಸಬಹುದು. ಸಂಯುಕ್ತದ ಎಐಎಂ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಒಲೆಫಿನ್ ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್ಗಳಿಗೆ ಕನಿಷ್ಠ ಬ್ಯಾಕ್ ಬಾಂಡಿಂಗ್ ಅನ್ನು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಲಿಗಂಡ್-ಗಾ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಪ್ರಾಥಮಿಕವಾಗಿ ಸ್ಥಾಯೀವಿದ್ಯುತ್ತಿನಂತೆ ನಿರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಗ್ಯಾಲಿಯಂ ಲವಣವು ಗ್ಯಾಲಿಯಂ ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ ಪೂರ್ವಸೂಚಕವಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ, ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಇಳುವರಿ [Ga (PPh3) 2] + [Al (Oftb) 4]-ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುತ್ತದೆ. Ag + [Al (Oftb) 4] ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಬಿಆರ್ಜಿಇಆರ್3 (R = [C6H3 (OtBu) 2] 3) ನಿಂದ ಜರ್ಮೈಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಹ್ಯಾಲೈಡ್ ಅಮೂರ್ತತೆ-ಜರ್ಮೈಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಜಿಇ [C6H3 (OtBu) 2] 3 + ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಇದು ಬೃಹತ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ದುರ್ಬಲವಾಗಿ ಸಂಯೋಜಿಸುವ ಪಿಎಫ್ಎಎ ಅಯಾನುಗಳಿಂದ ಸ್ಥಿರಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಆರಿಲ್ ಬದಲಿಗಳು ಜೆರ್ಮೇನಿಯಂ ಕೇಂದ್ರದ ಬಗ್ಗೆ ಪ್ಯಾಡಲ್ ವೀಲ್ ದೃಢೀಕರಣದಲ್ಲಿ ಆಧಾರಿತವಾಗಿವೆ ಮತ್ತು ಭಾಗಶಃ ಡಬಲ್ ಬಾಂಡಿಂಗ್ ಪಾತ್ರದಿಂದಾಗಿ ಸಂಕ್ಷಿಪ್ತ ಜಿಇ-ಸಿ ಬಂಧಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ. ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ ಅಯಾನ್ನ ದುರ್ಬಲ ಸಮನ್ವಯ ಸ್ವರೂಪದಿಂದಾಗಿ, ಉಪ್ಪಿನ ಘನ ಸ್ಥಿತಿಯ ರಚನೆಯು ಜೆರ್ಮಿಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಮತ್ತು ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ ನಡುವೆ ಯಾವುದೇ ಅಯಾನು-ಅಯಾನು ಸಂಪರ್ಕಗಳನ್ನು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸುವುದಿಲ್ಲ, ಇದು ಬಹಳ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಜೆರ್ಮೇನಿಯಂ ಪ್ರಭೇದಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಟಿನ್ (II) ಡೈಸೇಶನ್ಗಳು ವಿವಿಧ ಟಿನ್ (II) ಡೈಸೇಶನ್ಗಳನ್ನು ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ. ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿರೂಪಗಳಾಗಿ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಬಹುದು. [Sn (MeCN) 6] 2 + [Al (Oftb) 4] 2 − ಅನ್ನು ಟಿನ್ ಲೋಹದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಮೂಲಕ NO + [Al (Oftb) 4] − ನೊಂದಿಗೆ ತಯಾರಿಸಬಹುದು. ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕೆ ಪೈರಾಜಿನ್ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವುದರಿಂದ [Sn (pyz) 2 (MeCN) 4] 2 + ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಲಿಗಂಡ್ ಪರ್ಯಾಯಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್ನ ಸೇರ್ಪಡೆಯು [Sn (PPh3) 2 (MeCN) 4] 2 + • MeCN ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಉಪ್ಪು, Sn (dmap) 42 + [Al (Oftb) 4] 2-ಅನ್ನು ವಿಭಿನ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಮಾರ್ಗದಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಎಸ್. ಎನ್. ಸಿ. ಪಿ. ಸಿ. ಎಲ್. ಅನ್ನು ಲಿ + [ಅಲ್ (ಒಪ್. ಎಫ್. ಟಿ. ಬಿ) 4]-ಇಳುವರಿ [ಎಸ್. ಎನ್. ಸಿ. ಪಿ] + ನಿಂದ ಹೈಲೈಡ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯು ಡಿ. ಮ್ಯಾಪ್ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸಿದ ನಂತರ ಎಸ್. ಎನ್. (ಡಿ. ಮ್ಯಾಪ್) 42 + ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಎಸ್. ಎನ್. (ಡಿ. ಮ್ಯಾಪ್) 42 +, ಎಸ್. ಎನ್. (II) ಕೇಂದ್ರವನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುವ ಡಿ. ಮ್ಯಾಪ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಸೀ-ಸಾ ಜ್ಯಾಮಿತಿಯನ್ನು ಅಳವಡಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಪಿ9 + ಕ್ಯಾಟಯಾನಿಕ್ ಪಿ9 + ಕ್ಲಸ್ಟರ್ ಅನ್ನು ಪಿ4ನ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದಿಂದ NO + [Al (Oftb) 4] − ನಿಂದ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಬಹುದು. ಬಹು ಹಂತದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ, [P4NO] + ಘರ್ಷಣೆ-ಪ್ರೇರಿತ ವಿಯೋಜನೆ (CID) ಪ್ರಯೋಗಗಳ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯಿಂದ ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಲಾದ ಮಧ್ಯಂತರವಾಗಿದೆ. ಪಿ9 + ನ 31ಪಿ ಎನ್ಎಂಆರ್ ವರ್ಣಪಟಲದಲ್ಲಿ ಇರುವ ಸಂಕೀರ್ಣ ಜೋಡಣೆಯು ಅದರ ರಚನೆಯನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸಲು ಅವಕಾಶ ಮಾಡಿಕೊಟ್ಟಿತು. ಅನ್ವಯಗಳು ಅಯಾನಿಕ್ ದ್ರವಗಳು ಕಡಿಮೆ ಧ್ರುವೀಕರಣ, ದೊಡ್ಡ ಚಾರ್ಜ್ ಸ್ಥಳಾಂತರ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚಿನ ರಚನಾತ್ಮಕ ನಮ್ಯತೆಯಿಂದಾಗಿ, ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ ಲವಣಗಳು ಸಂಭಾವ್ಯವಾಗಿ ಉಪಯುಕ್ತ ಅಯಾನಿಕ್ ದ್ರವಗಳಾಗಿವೆ. [ಅಲ್ (ಒಹ್ಫಿಪ್) 4]-ಸೇರಿದಂತೆ ಹಲವಾರು ಪಿ. ಎಫ್. ಎ. ಎ ಲವಣಗಳು 273 ಕೆ ಅಥವಾ ಅದಕ್ಕಿಂತ ಕಡಿಮೆ ಕರಗುವ ಬಿಂದುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ವಿಲೋಮ ಸ್ನಿಗ್ಧತೆಯ ಲಾಗರಿಥಮ್ಗೆ ವಿರುದ್ಧವಾಗಿ ವಾಹಕತೆಯ ಲಾಗರಿಥಮ್ ಅನ್ನು ಯೋಜಿಸುವ ಮೂಲಕ ರಚಿಸಲಾದ ವಾಲ್ಡನ್ ಪ್ಲಾಟ್ಗಳು, ಹಲವಾರು [ಅಲ್ (ಓಫಿಪ್) 4]-ಅಯಾನಿಕ್ ದ್ರವಗಳು ವಾಣಿಜ್ಯಿಕವಾಗಿ ಲಭ್ಯವಿರುವ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ಅಯಾನಿಕ್ ದ್ರವಗಳಿಗಿಂತ ಸಮರ್ಥವಾಗಿ ಉತ್ತಮವಾಗಿವೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತವೆ. ಉತ್ತಮ ಅಯಾನಿಕ್ ದ್ರವಗಳು ಹೆಚ್ಚಿನ ವಾಹಕತೆ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚಿನ ಸ್ನಿಗ್ಧತೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ ಎಂದು ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಲಾಗಿದೆ. ಸಂಯೋಜಿಸದ ಅಯಾನುಗಳ ಅಯಾನಿಕ್ ದ್ರವಗಳ ಉಲ್ಲೇಖಗಳನ್ನು ಸಹ ನೋಡಿ ವಿಕಿಪೀಡಿಯ ವಿದ್ಯಾರ್ಥಿ ಕಾರ್ಯಕ್ರಮ ಅಲ್ಯೂಮಿನೇಟ್ಸ್ ಅಲ್ಕೊಕ್ಸಿ ಗುಂಪುಗಳು ಪರ್ಫ್ಲೋರಿನೇಟೆಡ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು