Birch reduction
ಬಿರ್ಚ್ ಕಡಿತವು ಒಂದು ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದ್ದು, ಇದನ್ನು ಆರೇನ್ಗಳನ್ನು 1,4-ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸಾಡಿಯನ್ಗಳಾಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಆಸ್ಟ್ರೇಲಿಯಾದ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರಜ್ಞ ಆರ್ಥರ್ ಬಿರ್ಚ್ ಅವರ ಹೆಸರನ್ನು ಇಡಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಕ್ಷಾರೀಯ ಲೋಹ (ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕವಾಗಿ ಸೋಡಿಯಂ) ಮತ್ತು ಪ್ರೋಟಾನ್ ಮೂಲ (ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕವಾಗಿ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್) ದೊಂದಿಗೆ ಅಮೈನ್ ದ್ರಾವಕದಲ್ಲಿ (ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕವಾಗಿ ದ್ರವ ಅಮೋನಿಯಾ) ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಉಂಗುರಗಳ ಸಾವಯವ ಕಡಿತವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ವೇಗವರ್ಧಕ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕಿಂತ ಭಿನ್ನವಾಗಿ, ಬಿರ್ಚ್ ಕಡಿತವು ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ರಿಂಗ್ ಅನ್ನು ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸೇನ್ಗೆ ಎಲ್ಲಾ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವುದಿಲ್ಲ. ಅಮೋನಿಯಾ ಮತ್ತು ಎಥೆನಾಲ್ನಲ್ಲಿನ ನಾಫ್ಥಲೀನ್ನ ಕಡಿತವು ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆಃ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಮತ್ತು ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ದ್ರವ ಅಮೋನಿಯಾದಲ್ಲಿನ ಸೋಡಿಯಂನ ದ್ರಾವಣವು ತೀವ್ರವಾದ ನೀಲಿ ವಿದ್ಯುದ್ವಾಹಕ ಲವಣ [Na (NH3) x] + e− ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ದ್ರವೀಕೃತ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳು ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ರಿಂಗ್ಗೆ ಸೇರಿಕೊಂಡು ರಾಡಿಕಲ್ ಅಯಾನ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತವೆ, ಅದು ನಂತರ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ನಿಂದ ಪ್ರೋಟಾನ್ ಅನ್ನು ಹೊರತೆಗೆಯುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯು ನಂತರ ಅಂತಿಮ ಡೈನ್ ಅನ್ನು ನೀಡಲು ಆರ್ಥೋ ಅಥವಾ ಪ್ಯಾರಾ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ (ಬದಲಿಗಳನ್ನು ಅವಲಂಬಿಸಿ) ಪುನರಾವರ್ತನೆಯಾಗುತ್ತದೆ. ಉಳಿದಿರುವ ಎರಡು ಬಂಧಗಳು ಮತ್ತಷ್ಟು ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಸೇರ್ಪಡೆಗಳನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುವುದಿಲ್ಲ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಮೂರನೇ ಕ್ರಮವೆಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ-ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ನಲ್ಲಿ ಮೊದಲ ಕ್ರಮ, ಕ್ಷಾರ ಲೋಹದಲ್ಲಿ ಮೊದಲ ಕ್ರಮ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ನಲ್ಲಿ ಮೊದಲ ಕ್ರಮ. ಇದಕ್ಕೆ ದರ-ಸೀಮಿತಗೊಳಿಸುವ ಹಂತವು ರಾಡಿಕಲ್ ಅಯಾನು ಬಿ ಅನ್ನು ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸಾಡೈನಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಸಿ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸುವ ಅಗತ್ಯವಿದೆ. ಆ ಹಂತವು ಉತ್ಪನ್ನದ ರಚನೆಯನ್ನು ಸಹ ನಿರ್ಧರಿಸುತ್ತದೆ. ಆರ್ಥರ್ ಬಿರ್ಚ್ ಮೂಲತಃ ಪ್ರೋಟೊನೇಶನ್ ಮೆಟಾ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸಿದೆ ಎಂದು ವಾದಿಸಿದರೂ, ನಂತರದ ತನಿಖೆಯು ಪ್ರೋಟೊನೇಶನ್ ಆರ್ಥೋ ಅಥವಾ ಪ್ಯಾರಾ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸಿದೆ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ದಾನಿಗಳು ಆರ್ಥೋ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಅನ್ನು ಪ್ರಚೋದಿಸುತ್ತಾರೆ, ಇದನ್ನು ಅನಿಸೋಲ್ (1) ನ ಕಡಿತದಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಹಿಂತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುವ ಪರ್ಯಾಯಗಳು ಬೆಂಜಾಯಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ಕಡಿತದಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಿರುವಂತೆ ಪ್ಯಾರಾ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಅನ್ನು ಪ್ರಚೋದಿಸುತ್ತವೆ (2). ದ್ರವೀಕೃತ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳು ಕೀಟೋನ್ಗಳು ಅಥವಾ ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪುಗಳಂತಹ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋನೆಗೇಟಿವ್ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಆದ್ಯತೆಯಾಗಿ ಸಾಕಷ್ಟು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳು, ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲಗಳು ಅಥವಾ ಈಥರ್ಗಳ ಮೇಲೆ ದಾಳಿ ಮಾಡುವುದಿಲ್ಲ. ಸೆಕೆಂಡರಿ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಎರಡನೇ ಕಡಿತ ಮತ್ತು ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಸಹ ಯಾಂತ್ರಿಕ ಪ್ರಶ್ನೆಗಳನ್ನು ಒಡ್ಡುತ್ತದೆ. ಹೀಗಾಗಿ ಕಾರ್ಬನಿಯನ್ಗೆ ಮೂರು ಅನುರಣನ ರಚನೆಗಳಿವೆ (ಚಿತ್ರದಲ್ಲಿ ಬಿ, ಸಿ ಮತ್ತು ಡಿ ಎಂದು ಹೆಸರಿಸಲಾಗಿದೆ). ಸರಳ ಹಕೆಲ್ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳು 1,3 ಮತ್ತು 5ರ ಮೂರು ಪರಮಾಣುಗಳಲ್ಲಿ ಸಮಾನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಅಸಮ್ಮಿತ ಬಂಧದ ಕ್ರಮಗಳು. ವಿನಿಮಯ ಅವಿಭಾಜ್ಯಗಳನ್ನು ಬದಲಾಗುತ್ತಿರುವ ಅಂತರಪರಮಾಣುವಿನ ಅಂತರಗಳಿಗೆ ಅನುಗುಣವಾಗಿ ಮಾರ್ಪಡಿಸುವುದರಿಂದ, ಕೇಂದ್ರ ಪರಮಾಣು 1ರಲ್ಲಿ ಗರಿಷ್ಠ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ, ಇದರ ಫಲಿತಾಂಶವನ್ನು ಹೆಚ್ಚು ಆಧುನಿಕ ಆರ್. ಎಚ್. ಎಫ್ ಗಣನೆಗಳಿಂದ ದೃಢೀಕರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಫಲಿತಾಂಶವು ಸಂಯೋಜಿತ ಎನೋಲೇಟ್ಗಳಿಗೆ ಹೋಲುತ್ತದೆ. ಆ ಅಯಾನುಗಳು (ಆದರೆ ಎನೋಲ್ ಟಾಟೋಮರ್ ಅಲ್ಲ) ಚಲನಶೀಲವಾಗಿ ಪ್ರೋಟೋನೇಟ್ ಮಾಡಿದಾಗ, ಅವು β, γ-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಅನ್ನು ಪಡೆಯಲು ಕೇಂದ್ರದಲ್ಲಿ ಹಾಗೆ ಮಾಡುತ್ತವೆ. ಮಾರ್ಪಾಡುಗಳು ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಬಿರ್ಚ್ ಕಡಿತಕ್ಕೆ ಅಮೋನಿಯಾ ಮತ್ತು ಪೈರೋಫೊರಿಕ್ ಕ್ಷಾರ-ಲೋಹದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ದಾನಿಗಳನ್ನು ದ್ರವೀಕರಿಸಲು ಕ್ರಯೋಜೆನಿಕ್ ತಾಪಮಾನದ ಅಗತ್ಯವಿರುತ್ತದೆ. ಎರಡೂ ಅನಾನುಕೂಲತೆಗಳನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಲು ರೂಪಾಂತರಗಳು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಗೊಂಡಿವೆ. ಅನೇಕ ಅಮೈನ್ಗಳು ಪರ್ಯಾಯ ದ್ರಾವಕಗಳಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತವೆಃ ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಟಿಎಚ್ಎಫ್ ಅಥವಾ ಮಿಶ್ರ ಎನ್-ಪ್ರೊಪಿಲಮೈನ್ ಮತ್ತು ಎಥಿಲೀನೆಡಿಯಮೈನ್. ನೇರ ಕ್ಷಾರವನ್ನು ತಪ್ಪಿಸಲು, ಎಂ-ಎಸ್ಜಿ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವ ಏಜೆಂಟ್ನಂತಹ ರಾಸಾಯನಿಕ ಪರ್ಯಾಯಗಳಿವೆ. ಕಡಿತವನ್ನು ಬಾಹ್ಯ ಸಾಮರ್ಥ್ಯ ಅಥವಾ ತ್ಯಾಗದ ಆನೋಡ್ (ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ಅಥವಾ ಅಲ್ಯೂಮಿನಿಯಂ) ನಿಂದಲೂ ನಡೆಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ನಂತರ ಸಂಕೀರ್ಣತೆಯ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳನ್ನು ಒಟ್ಟುಗೂಡಿಸಲು ಕ್ಷಾರ ಲೋಹದ ಲವಣಗಳು ಅಗತ್ಯವಾಗಿವೆ. ಬಿರ್ಚ್ ಅಲ್ಕೈಲೇಷನ್ ಬಿರ್ಚ್ ಅಲ್ಕೈಲೇಷನ್ನಲ್ಲಿ ಬಿರ್ಚ್ ಕಡಿತದಲ್ಲಿ ರೂಪುಗೊಂಡ ಅಯಾನು ಹ್ಯಾಲೊಅಲ್ಕೇನ್ನಂತಹ ಸೂಕ್ತವಾದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ನಿಂದ ಸಿಕ್ಕಿಬೀಳುತ್ತದೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆಃ ಬದಲಿ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ಸ್ನಲ್ಲಿ, ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲದಂತಹ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಪರ್ಯಾಯವು ಕಾರ್ಬನಿಯನ್ ಅನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಿ ಕನಿಷ್ಠ-ಬದಲಿ ಒಲೆಫಿನ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ; ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ದಾನ ಮಾಡುವ ಪರ್ಯಾಯವು ವಿರುದ್ಧ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಬೀರುತ್ತದೆ. ಬೆನ್ಕೆಸರ್ ಕಡಿತವು ಪಾಲಿಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಹೈಡ್ರೋಕಾರ್ಬನ್ಗಳ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವಾಗಿದೆ, ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಆಣ್ವಿಕ ತೂಕದ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಮೈನ್ ದ್ರಾವಕಗಳಲ್ಲಿ ಲಿಥಿಯಂ ಅಥವಾ ಕ್ಯಾಲ್ಸಿಯಂ ಲೋಹವನ್ನು ಬಳಸುವ ನಾಫ್ಥಲೀನ್ಗಳು. ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಬಿರ್ಚ್ ಕಡಿತಕ್ಕಿಂತ ಭಿನ್ನವಾಗಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಅಮೋನಿಯಾದ ಕುದಿಯುವ ಬಿಂದು (−33 °ಸಿ) ಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ನಡೆಸಬಹುದು. ಮಿಶ್ರ ಎಥೈಲಮೈನ್-ಡೈಮೆಥೈಲಮೈನ್ ದ್ರಾವಣದಲ್ಲಿ ಲಿಥಿಯಂನೊಂದಿಗೆ ನಾಫ್ಥಲೀನ್ ಅನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಲು, ಪ್ರಮುಖ ಉತ್ಪನ್ನಗಳೆಂದರೆ ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [3.3] ಡೆಕ್-(1,9)-ಐನ್, ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [3.3] ಡೆಕ್-(1,2)-ಐನ್ ಮತ್ತು ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [3.3] ಡಿಕೇನ್. ನಾಫ್ಥಲೀನ್ ಬದಲಿಗಳ ನಿರ್ದೇಶನದ ಪರಿಣಾಮಗಳು ಸೈದ್ಧಾಂತಿಕವಾಗಿ ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡದೆ ಉಳಿದಿವೆ. ಸೇತುವೆಯ ಪಕ್ಕದಲ್ಲಿರುವ ಬದಲಿಗಳು ಬದಲಾಗದ ಉಂಗುರಕ್ಕೆ ನೇರ ಕಡಿತವನ್ನು ತೋರುತ್ತವೆ; β ಬದಲಿಗಳು (ಒಂದು ಬಂಧ ಮತ್ತಷ್ಟು) ಬದಲಿ ಉಂಗುರಕ್ಕೆ ನೇರ ಕಡಿತವನ್ನು ತೋರುತ್ತವೆ. ವೂಸ್ಟರ್ ಮತ್ತು ಗಾಡ್ಫ್ರೇ ಅವರ ಹಿಂದಿನ ಕೃತಿಯನ್ನು ಆಧರಿಸಿದ ಆರ್ಥರ್ ಬಿರ್ಚ್, ಆಕ್ಸ್ಫರ್ಡ್ ವಿಶ್ವವಿದ್ಯಾಲಯದ ಡೈಸನ್ ಪೆರ್ರಿನ್ಸ್ ಪ್ರಯೋಗಾಲಯದಲ್ಲಿ ಕೆಲಸ ಮಾಡುವಾಗ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದರು. ಬಿರ್ಚ್ನ ಮೂಲ ವಿಧಾನವು ಸೋಡಿಯಂ ಮತ್ತು ಎಥೆನಾಲ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಿತು; ಲಿಥಿಯಂ ಉತ್ತಮ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ ಎಂದು ಆಲ್ಫ್ರೆಡ್ ಎಲ್. ವೈಲ್ಡ್ಸ್ ನಂತರ ಕಂಡುಹಿಡಿದರು. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಯಾಂತ್ರಿಕವಾಗಿ ಅರ್ಥಮಾಡಿಕೊಳ್ಳುವುದು ಕಷ್ಟಕರವಾಗಿತ್ತು, ವಿವಾದವು 1990ರ ದಶಕದವರೆಗೆ ಮುಂದುವರೆಯಿತು. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಹಿಂತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುವ ಗುಂಪುಗಳ ವಿಷಯವು ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿದೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಬಿರ್ಚ್ ಆಲ್ಕೈಲೇಷನ್ ಉಪಾಂತದ ಡಯಾನಿಯನ್ ಡಿ ಗೆ ಬಲೆಯಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಡಯಾನಿಯನ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್-ಮುಕ್ತ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿಯೂ ಸಹ ಕಾಣಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಹೀಗಾಗಿ ಬಿ-ಸಿ ರೂಪಾಂತರದಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬರುವಂತೆ ಆರಂಭಿಕ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಇಪ್ಸೋ ಬದಲಿಗೆ ಪ್ಯಾರಾ ಆಗಿದೆ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ದಾನ ಮಾಡುವ ಬದಲಿಗಳಿಗೆ, ಬಿರ್ಚ್ ಆರಂಭದಲ್ಲಿ ಮೆಟಾ ದಾಳಿಯನ್ನು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು, ಇದು ತಟಸ್ಥ ಬೆಂಜೀನ್ ಉಂಗುರದಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ಸ್ಥಳಕ್ಕೆ ಅನುಗುಣವಾಗಿದೆ, ಈ ಸ್ಥಾನವನ್ನು ಕ್ರಾಪ್ಚೊ ಮತ್ತು ಬೋತ್ನರ್-ಬೈ ಅನುಮೋದಿಸಿದರು. ಈ ತೀರ್ಮಾನಗಳನ್ನು 1961 ರಲ್ಲಿ ಝಿಮ್ಮರ್ಮ್ಯಾನ್ ಅವರು ಪ್ರಶ್ನಿಸಿದ್ದರು, ಅವರು ರಾಡಿಕಲ್ ಮತ್ತು ಡೈನ್ ಅಯಾನುಗಳ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಗಳನ್ನು ಲೆಕ್ಕ ಹಾಕಿದರು, ಇದು ಆರ್ಥೋ ಸೈಟ್ ಅತ್ಯಂತ ಋಣಾತ್ಮಕವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಪ್ರೋಟೋನೇಟ್ ಆಗುವ ಸಾಧ್ಯತೆಯಿದೆ ಎಂದು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸಿತು. ಆದರೆ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಯು ಅನಿಶ್ಚಿತವಾಗಿಯೇ ಉಳಿಯಿತು, ಏಕೆಂದರೆ ಗಣನೆಗಳು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ರೇಖಾಗಣಿತಕ್ಕೆ ಹೆಚ್ಚು ಸೂಕ್ಷ್ಮವಾಗಿದ್ದವು. ಇದಕ್ಕಿಂತ ಕೆಟ್ಟದಾಗಿ, ಹಕೆಲ್ ಕಕ್ಷೀಯ ಮತ್ತು ಅನಿಯಂತ್ರಿತ ಹಾರ್ಟ್ರಿ-ಫಾಕ್ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳು ಸಂಘರ್ಷದ ಉತ್ತರಗಳನ್ನು ನೀಡಿದವು. 1969ರಲ್ಲಿ ಬರ್ನ್ಹ್ಯಾಮ್, ವಿಶ್ವಾಸಾರ್ಹವಾದ ಗಣನೆಗಳು ಮೆಟಾ ದಾಳಿಯನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತವೆ ಎಂದು ತೀರ್ಮಾನಿಸಿದರು; 1980ರಲ್ಲಿ ಬಿರ್ಚ್ ಮತ್ತು ರಾಡಮ್, ಆರ್ಥೋಗೆ ಸ್ವಲ್ಪ ಆದ್ಯತೆಯೊಂದಿಗೆ ಆರ್ಥೋ ಮತ್ತು ಮೆಟಾ ಪರ್ಯಾಯಗಳು ಸಂಭವಿಸುತ್ತವೆ ಎಂದು ತೀರ್ಮಾನಿಸಿದರು. 1990ರ ದಶಕದ ಆರಂಭದಲ್ಲಿ, ಜಿಮ್ಮರ್ಮ್ಯಾನ್ ಮತ್ತು ವಾಂಗ್ ಆರ್ಥೋ ಮತ್ತು ಮೆಟಾ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ನಡುವೆ ವ್ಯತ್ಯಾಸವನ್ನು ಗುರುತಿಸಲು ಪ್ರಯೋಗ ತಂತ್ರವನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದರು. ಕಾರ್ಬನಿಯನ್ಗಳು ಅನುಗುಣವಾದ ರಾಡಿಕಲ್ ಅಯಾನುಗಳಿಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಕ್ಷಾರೀಯವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಕಡಿಮೆ ಆಯ್ದ ಪ್ರೋಟಾನೇಟ್ ಆಗುತ್ತವೆ ಎಂಬ ಪ್ರಮೇಯದೊಂದಿಗೆ ಈ ವಿಧಾನವು ಪ್ರಾರಂಭವಾಯಿತು. ಅದಕ್ಕೆ ಅನುಗುಣವಾಗಿ, ಬಿರ್ಚ್ ರಿಡಕ್ಷನ್ನಲ್ಲಿನ ಎರಡು ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ಗಳು ಐಸೊಟೋಪ್ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಬೇಕುಃ ಪ್ರೋಟಿಯಮ್-ಡ್ಯುಟೆರಿಯಮ್ ಮಾಧ್ಯಮದಲ್ಲಿ, ರಾಡಿಕಲ್ ಅಯಾನು ಆದ್ಯತೆಯಾಗಿ ಪ್ರೋಟೋನೇಟ್ ಆಗಿರಬೇಕು ಮತ್ತು ಕಾರ್ಬನಿಯನ್ ಡ್ಯುಟೆರೇಟ್ ಆಗಿರಬೇಕು. ವಾಸ್ತವವಾಗಿ, ವಿವಿಧ ರೀತಿಯ ಮೆಥಾಕ್ಸಿಲೇಟೆಡ್ ಸುಗಂಧ ದ್ರವ್ಯಗಳು ಮೆಟಾ (1:7 ಅನುಪಾತ) ಗಿಂತ ಕಡಿಮೆ ಆರ್ಥೋ ಡ್ಯೂಟೇರಿಯಂ ಅನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿದವು. ಇದಲ್ಲದೆ, ಆಧುನಿಕ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ಗಣನೆಗಳು ಈಗ ದೃಢವಾಗಿ ಆರ್ಥೋ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಅನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತವೆ; ಹಿಂದಿನ ಅಧ್ಯಯನಗಳಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾದ ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಗಣನೆಗಳಿಗೆ ಹೋಲುವ, ಗಡಿಭಾಗದ ಕಕ್ಷೀಯ ಸಾಂದ್ರತೆಗಳು ಹಾಗೆ ಮಾಡಲಿಲ್ಲ. 1996ರಷ್ಟು ಹಿಂದೆಯೇ ಆರ್ಥೋ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ಗೆ ಆದ್ಯತೆ ನೀಡಲಾಗುತ್ತಿತ್ತು ಎಂಬುದನ್ನು ಒಪ್ಪಿಕೊಳ್ಳಲು ಬಿರ್ಚ್ ಹಿಂಜರಿಯುತ್ತಿದ್ದರೂ, ಝಿಮ್ಮರ್ಮ್ಯಾನ್ ಮತ್ತು ವಾಂಗ್ ಆ ದಿನವನ್ನು ಗೆದ್ದಿದ್ದರುಃ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ದಾನದ ಪರ್ಯಾಯಗಳು ಆರ್ಥೋ ದಾಳಿಯನ್ನು ಉತ್ತೇಜಿಸುತ್ತವೆ ಎಂಬುದನ್ನು ಆಧುನಿಕ ಪಠ್ಯಪುಸ್ತಕಗಳು ನಿಸ್ಸಂದಿಗ್ಧವಾಗಿ ಒಪ್ಪಿಕೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಸಾಲ್ವೇಟೆಡ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವ ಏಜೆಂಟ್ ಬೌವೌಲ್ಟ್-ಬ್ಲಾಂಕ್ ರಿಡಕ್ಷನ್-ಮೆಥಾಂಫೆಟಮೈನ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ದ್ರಾವಣ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳನ್ನು ಬಳಸುವ ಮತ್ತೊಂದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ-ಅಪ್ಲಿಕೇಶನ್ ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಸಾವಯವ ರಿಡಕ್ಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸಾವಯವ ರಿಡಾಕ್ಸ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಸರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು