Ketimine Mannich reaction
ಕೆಟಿಮಿನ್ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಕೆಟಿಮಿನ್ ಗುಂಪಿನ ರಚನೆಯ ಮೂಲಕ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳೊಂದಿಗೆ ಎನಾನ್ಷಿಯೋಮೆರಿಕ್ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ರಚಿಸಲು ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ತಳ್ಳಲು ಆರಂಭಿಕ ವಸ್ತುಗಳಲ್ಲಿನ ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳನ್ನು ಬಳಸುವ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ತಂತ್ರವಾಗಿದೆ. ವಿಶಿಷ್ಟವಾಗಿ, ಇದನ್ನು ಪ್ರೊಲೈನ್ ಅಥವಾ ಮತ್ತೊಂದು ಸಾರಜನಕ-ಹೊಂದಿರುವ ಹೆಟೆರೊಸೈಕಲ್ನೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯೊಂದಿಗೆ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ವೇಗವರ್ಧಕದೊಂದಿಗೆ ಕೈರಲಿಟಿಯನ್ನು ನಿಯಂತ್ರಿಸುತ್ತದೆ. ಕೆಟೋನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಲ್ಲದ ಟೌಟೋಮರ್ಗಳನ್ನು ಪ್ರವೇಶಿಸುವುದನ್ನು ತಡೆಯುವ ಮೂಲಕ ಅನಪೇಕ್ಷಿತ (ಇ)-ಐಸೋಮರ್ನ ನಿರ್ಬಂಧದಿಂದ ಇದು ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ಸಿದ್ಧಾಂತ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ, ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಅಮೈನ್, ಬೀಟಾ-ಆಸಿಡಿಕ್ ಪ್ರೋಟಾನ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಕೀಟೋನ್ನ ಸಂಯೋಜನೆಯಾಗಿದ್ದು, ಕೀಟೋನ್ಗೆ β-ಸೇರ್ಪಡೆಯಲ್ಲಿ ಮಂದಗೊಳಿಸಿದ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ರಚಿಸುತ್ತದೆ. ಇದು ಕೀಟೋನ್ ಮೇಲೆ ಅದರ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಹಸಿವಿನಿಂದ ಬಳಲುತ್ತಿರುವ ಇಂಗಾಲಕ್ಕೆ ಸೂಕ್ತವಾದ ವೇಗವರ್ಧಕ-ಅಮೈನ್ನೊಂದಿಗೆ ದಾಳಿಯ ಮೂಲಕ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ, ಇದರಿಂದ ಐಮೈನ್ ಅನ್ನು ರಚಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಇದು ನಂತರ ಆಮ್ಲೀಯ ಪ್ರೋಟಾನ್ (ಇದು ಎನೋಲ್) ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಯುಕ್ತದೊಂದಿಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ. ಸೈದ್ಧಾಂತಿಕವಾಗಿ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್-ಹೊಂದಿರುವ ಅಣುಗಳಲ್ಲಿ ಯಾವುದಾದರೂ ಒಂದು ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮರ್ಗಳನ್ನು ರಚಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಿದೆ, ಆದರೆ ಎನಾಮೈನ್ ರಚನೆಯ ಸೇರ್ಪಡೆಯನ್ನು ನಿರ್ಬಂಧಿಸುವ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಸೇರ್ಪಡೆಯೊಂದಿಗೆ, ಸೀಮಿತ ಶುದ್ಧೀಕರಣ ಹಂತಗಳೊಂದಿಗೆ ಒಂದೇ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ಹೊರತೆಗೆಯಲು ಸಾಧ್ಯವಿದೆ ಮತ್ತು ಕೆಲವು ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ಪಟ್ಟಿ ಮತ್ತು ಇತರರು ವರದಿ ಮಾಡಿದಂತೆ. ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಏಕ-ಮಡಕೆ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗಳು ಸಾಧ್ಯ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್-ಗುಂಪನ್ನು ಆಯ್ಕೆ ಮಾಡುವ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ನೇರ ಮತ್ತು ಪರೋಕ್ಷ ವ್ಯತ್ಯಾಸವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ನಂತರದ ಪ್ರಕರಣವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಮಾರ್ಗವನ್ನು ನಿರ್ಬಂಧಿಸುವ ಪೂರ್ವ-ರೂಪುಗೊಂಡ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಇನ್ನೊಂದು ಅಲ್ಲ. ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಗುಂಪನ್ನು ಆಯ್ಕೆ ಮಾಡುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಪರೋಕ್ಷ ಮಾರ್ಗಗಳ ಅಗತ್ಯವನ್ನು ತಪ್ಪಿಸುತ್ತವೆ. ಲೆವಿಸ್ ಆಮ್ಲಗಳು ಮತ್ತು ಬೇಸ್ಗಳು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಚಟುವಟಿಕೆಯ ಮೇಲೆ ಆಮ್ಲಜನಕದ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಅಥವಾ ಕಾರ್ಬನ್ನಲ್ಲಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಸಿಟಿಯ ಮೇಲೆ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರಲು ಬೀಟಾ-ಸೈಟ್ನ ಡಿ-ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಮೂಲಕ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರಬಹುದು ಎಂಬುದು ಎಲ್ಲರಿಗೂ ತಿಳಿದಿದೆ. ಮೊದಲನೆಯ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಔಪಚಾರಿಕ ಧನಾತ್ಮಕ ಚಾರ್ಜ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಗುಂಪಿನ ನಡುವೆ ಸಮತೋಲನವನ್ನು ಒದಗಿಸುವ ಮೂಲಕ ಸಂಭಾವ್ಯ ಹೊರಹೋಗುವ ಗುಂಪಿಗೆ ಸ್ಥಿರೀಕರಣ ಪರಿಣಾಮ ಮತ್ತು ಪ್ರಾಥಮಿಕತೆ ಇರುತ್ತದೆ. ಎರಡೂ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ, ಬಾಂಡ್ಗಳು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಅನ್ನು ಹುಡುಕುವ ಮೂಲಕ ಚಾರ್ಜ್ ಅನ್ನು ಸಮೀಕರಿಸಲು ಒತ್ತಡಕ್ಕೊಳಗಾಗುವುದರಿಂದ ಇಂಗಾಲವು ವರ್ಧಿತ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯನ್ನು ನೋಡುತ್ತದೆ, ಇದಕ್ಕೆ ನಂತರದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಬಿಲ್ಡಿಂಗ್ ಚಾರ್ಜ್ ಸಮನಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಆದ್ದರಿಂದ ಅಂತಹ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿನ ಸಾಮರ್ಥ್ಯವು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಒಂದು ವಸ್ತುವು ಅನುರಣನ ಅಥವಾ ಪರ್ಯಾಯಗಳಲ್ಲಿನ ಪ್ರೇರಕ ಪರಿಣಾಮಗಳ ಮೂಲಕ ಚಾರ್ಜ್ ಗ್ರೇಡಿಯಂಟ್ ಅನ್ನು ಎಷ್ಟು ಚೆನ್ನಾಗಿ ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ ಎಂಬುದರ ಮೇಲೆ ಅವಲಂಬಿತವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಆಮ್ಲಗಳ ಮೇಲ್ಮೈಗಳು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೋಡದ ವಿರೂಪವನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುವ ಮೂಲಕ ಈ ಪರಿಣಾಮಗಳನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸಬಹುದು, ಇದು ಆಮ್ಲ-ಕ್ಷಾರ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಸೂಕ್ಷ್ಮತೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಆಮ್ಲೀಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಲೀವಬಿಲಿಟಿಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುವ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತವೆ. ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಅವರ ಪ್ರವರ್ತಕ ಕಾರ್ಲ್ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಅವರ ಹೆಸರನ್ನು ಇಡಲಾಗಿದೆ. 1912 ರಲ್ಲಿ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಕಂಡುಹಿಡಿದ ನಂತರ, ಕೀಟೋನ್, ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಮತ್ತು ಅಮೈನ್ಗಳ ಸಂಯೋಜನೆಯು ಮೂಲತಃ ಕೀಟೋನ್ನಲ್ಲಿ ಆಮ್ಲೀಯ β-ಪ್ರೋಟಾನ್ ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸ್ಥಳಕ್ಕೆ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ನ ಸೇರ್ಪಡೆಯನ್ನು ಸ್ಥಿರವಾಗಿ ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಅವರು ಕಂಡುಕೊಂಡರು. ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ನ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣ ಮತ್ತು ಸಂಕೀರ್ಣದ ಮೈಕೆಲ್-ಸಂಯೋಜನೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಈ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಮಿಶ್ರ-ಆಲ್ಡಾಲ್ಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದಾಗಿದೆ ಎಂದು ಅವರು ಸಿದ್ಧಾಂತೀಕರಿಸಿದರು. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ನಿರ್ದಿಷ್ಟತೆಯ ಕೊರತೆಯಿಂದ ಬಳಲಿತು, ಮತ್ತು ಈ ಸಮಸ್ಯೆಯು 1997 ರವರೆಗೆ ಮುಂದುವರೆಯಿತು, ಇದರಲ್ಲಿ ಹಲವಾರು ಸಂಶೋಧಕರು ಸ್ವತಂತ್ರವಾಗಿ ಅಸಮವಾದ ವಿಧಾನವನ್ನು ಕಂಡುಹಿಡಿದರು. ಕೋಬಯಾಶಿ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಜಲೀಯ ಮಾಧ್ಯಮದಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸಬಹುದು ಎಂಬುದನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಲು ಬ್ರೊನ್ಸ್ಟೆಡ್-ಆಮ್ಲವನ್ನು ಬಳಸಲಾಯಿತು, ಮತ್ತು ಸುಮಾರು 55 ಪ್ರತಿಶತದಷ್ಟು ಎನಾಂಟಿಯೊಮೆರಿಕ್ ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ಸಹ ಕಂಡುಹಿಡಿದಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳಲ್ಲಿ ಒಬ್ಬರು ಆಮ್ಲದ ಮೇಲ್ಮೈಯನ್ನು ಅದರ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ರಚನೆಯನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸಲು ಬಳಸಬೇಕು ಎಂದು ಊಹಿಸಲಾಗಿತ್ತು, ಇಲ್ಲದಿದ್ದರೆ ಮಿಶ್ರಣವು ಕರಗುವುದಿಲ್ಲ, ಆದರೂ ಅಧ್ಯಯನವು ಕೈರಲ್ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲವನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿ ಬಳಸಿತು. ಮೊದಲು, ಹಾಜೋಸ್ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಆಲ್ಡೋಲ್-ಸೈಕ್ಲೈಸೇಷನ್ನಲ್ಲಿ ಎಲ್-ಪ್ರೊಲೈನ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಬಹುದಾದ ವಿಧಾನವನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿದರು. ನಂತರದ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಪರ್ಯಾಯ ಪರಿಣಾಮಗಳ ಮೂಲಕ ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಥವಾ ವಸ್ತುಗಳನ್ನು ಸುಧಾರಿಸುವುದರ ಮೇಲೆ ಕೇಂದ್ರೀಕರಿಸಿವೆ, ಇದರಿಂದ ಸ್ಟೆರಿಕ್ಸ್ ಅನ್ನು ಬಳಸುವ ನಿಯಂತ್ರಣಗಳು ಅಥವಾ ಚಾರ್ಜ್ ಸೈಟ್ಗಳ ನಿರ್ಬಂಧವು ವೇಗವರ್ಧಕ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ಸುಧಾರಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ನಿರೀಕ್ಷಿಸಲಾಗಿದೆ. ಎಲ್-ಪ್ರೊಲೀನ್ನ ಸರ್ವತ್ರತೆ, ಅದರ ಕಡಿಮೆ ವೆಚ್ಚ ಮತ್ತು ಅದರ ಹೆಚ್ಚಿನ ಆಯ್ಕೆಯಿಂದಾಗಿ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಪರ್ಯಾಯಗಳನ್ನು ಸುಲಭವಾಗಿ ಅನ್ವೇಷಿಸಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ; ಇದು ವೇಗವರ್ಧಕ ಮಾನದಂಡವಾಗಿ ಅದರ ಪ್ರಸರಣವನ್ನು ದೃಢಪಡಿಸುತ್ತದೆ. ಎಲ್-ಪ್ರೊಲೈನ್ ತನ್ನ ಐದು-ಸದಸ್ಯರ ಉಂಗುರದ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ನಿರ್ಬಂಧಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಸ್ಥಿರ ದಿಕ್ಕಿನಲ್ಲಿ ಮತ್ತೊಂದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳನ್ನು ಸೇರಿಸುವುದನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತದೆ. ಪಟ್ಟಿ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಈ ನಿರ್ಬಂಧವು ಪ್ರಾಥಮಿಕವಾಗಿ ಎನಾಮೈನ್ ಲಗತ್ತಿನ ಪಕ್ಕದಲ್ಲಿರುವ ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್-ಆಸಿಡ್ ಗುಂಪಿನಲ್ಲಿದ್ದು, ಇದು ಐಮೈನ್ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ತಮ್ಮ ಅಧ್ಯಯನದಲ್ಲಿ ಸಿದ್ಧಾಂತೀಕರಿಸಿ. 1ಎಚ್-ಎನ್ಎಂಆರ್ ವಿಧಾನಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಅದರ ಅನುಪಾತವನ್ನು 1 ಎಂದು ಪಟ್ಟಿ ಮಾಡುವ ಮೂಲಕ ಲಿಸ್ಟ್ ಐಮೈನ್ನ ಪಾತ್ರವನ್ನು ವಿಸ್ತರಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಮೈಕೆಲ್ ಅಡಿಷನ್ ದರವನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಪ್ರೊಲೈನ್-ಸಂಕೀರ್ಣತೆ ಅಥವಾ, ನಿಸ್ಸಂಶಯವಾಗಿ, ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯಲ್ಲ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಪ್ಯಾರಾ-ಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಟೆಡ್ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳ ಮೇಲಿನ ಹ್ಯಾಮೆಟ್ ಅಧ್ಯಯನದಲ್ಲಿ ಇದನ್ನು ಮತ್ತಷ್ಟು ದೃಢೀಕರಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಲಿಸ್ಟ್ ಹಿಂತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುವ ಪರಿಣಾಮ ಮತ್ತು ಇಮೈನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುವ ನಡುವಿನ ಸಕಾರಾತ್ಮಕ ಪರಸ್ಪರ ಸಂಬಂಧವನ್ನು ದೃಢಪಡಿಸಿತು, ಇದು ಮೈಕೆಲ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ಹಿಂದಿನ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ಆಗಿ ನಡೆಯಬೇಕಾಗಿತ್ತು ಎಂಬುದರ ಸಂಕೇತವಾಗಿದೆ. ಪರ್ಯಾಯ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಪರ್ಯಾಯ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಉತ್ಪನ್ನದ ಪರವಾಗಿ ವಸ್ತುಗಳ ಮೇಲೆ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಅಥವಾ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಪ್ರಭಾವಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುವ ಅಥವಾ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವತ್ತ ಗಮನ ಹರಿಸಿವೆ. 2012 ರಲ್ಲಿ, NaBH4 ಕಡಿತದೊಂದಿಗೆ ಸಿನ್-ಅಥವಾ ಆಂಟಿ-ಲ್ಯಾಕ್ಟೋನ್ಗಳಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವ ಸಾಮರ್ಥ್ಯದೊಂದಿಗೆ ಮೊದಲ ಅರೋಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಅಲ್ಲದ ಕೆಟಿಮಿನೋಸ್ಟರ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲಾಯಿತು. ಕಾನೋ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಉತ್ಪನ್ನದ 20:1 ಹೆಚ್ಚುವರಿ, ವಿವಿಧ ಪಾರ್ಶ್ವದ ಎಸ್ಟರ್ಗಳಿಂದ ಕೀಟೋನ್ನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ವರ್ಧನೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿದರು. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಬದಲಿಗಳಿಲ್ಲದ ಎಂಡೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳು ಬಿನೋಲ್ ಫಾಸ್ಫರಿಕ್ ಆಮ್ಲ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ (2019) ರೆಡ್ಡಿ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು 2019 ರಲ್ಲಿ 3-ಆರಿಲ್-3-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಾಯಿಂಡೋಲಿನ್-1-ಒನ್ಗಳ ಸ್ಥಿರ ಪೂರ್ವಗಾಮಿಗಳಿಂದ ಎಂಡೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಎನ್-ಅಸಿಲ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುವ ವಿಧಾನವನ್ನು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಹೆಚ್ಚಿನ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಪಕ್ಕದ ಕ್ವಾಟರ್ನರಿ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಜೆನಿಕ್ ಕೇಂದ್ರಗಳು ಕೈರಲಿಟಿಯನ್ನು ಸೃಷ್ಟಿಸುತ್ತವೆ. ಏತನ್ಮಧ್ಯೆ, 3-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿ-3-ಪೆಂಟಿಲಿಸೋಯಿನ್ಡೋಲಿನ್-1-ಒನ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಿದರೆ, ಅದೇ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಉತ್ಪನ್ನದ ಬದಲಿಗೆ 95 ಪ್ರತಿಶತ ಎನಾಮೈಡ್ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುತ್ತದೆ. 3-ಬದಲಿ-2,4-ಬೆನ್ಜಾಕ್ಸಜೀನ್ಗಳ ಪ್ರೊಲೈನ್-ವೇಗವರ್ಧಕ ನೇರ ಅಸಿಮ್ಮೆಟ್ರಿಕ್ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ (2013) 2013 ರಲ್ಲಿ, ವಾಂಗ್ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು ಎನ್-ಹೆಟೆರೊಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು 3,4-ಡೈಹೈಡ್ರೋ-2,4-ಬೆನ್ಜಾಕ್ಸಜೀನ್ಗಳನ್ನು ಬಳಸಿ ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಿದರು. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು 3,4-ಡೈಹೈಡ್ರೋ-2H-1,4-ಬೆನ್ಜಾಕ್ಸಜೀನ್ಗಳ ಮೊದಲ ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. 3, 4-ಡೈಹೈಡ್ರೋ-2,4-ಬೆನ್ಜಾಕ್ಸಜೀನ್ಗಳಲ್ಲಿನ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ರಿಂಗ್ ಸ್ಟ್ರೈನ್ ಸಿ = ಎನ್ ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸಲು ಸಹಾಯ ಮಾಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಯಾವುದೇ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಹಿಂತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುವ ಬದಲಿಗಳಿಲ್ಲದೆ ಗಣನೀಯ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. 2016ರಲ್ಲಿ ಗ್ವಾನ್, ಹಿ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು ಒದಗಿಸಿದ ಗೋಧಿ ಸೂಕ್ಷ್ಮಾಣು ಲಿಪೇಸ್ನಿಂದ ವೇಗವರ್ಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿಯೂ ಇದೇ ರೀತಿಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಸಂಭವಿಸಿತು. 2H-ಅಜಿರ್ನ್ಗಳ ತಾಮ್ರ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು β-ಕೀಟೋ ಅಮೈಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ (2018) 2018ರಲ್ಲಿ, ಲಿನ್, ಫೆಂಗ್ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು 2H-ಅಜಿರ್ನ್ಗಳು ಮತ್ತು β-ಕೀಟೋಮೈಡ್ಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಮೊದಲ ತಾಮ್ರ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದರು. ರೇಸ್ಮಿಕ್ 2ಎಚ್-ಅಜೀರಿನ್ಗಳನ್ನು ಮೊದಲು ಅನ್ವಯಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು 2ಎಚ್-ಅಜೀರಿನ್ನ ಒಂದು ಎನಾನ್ಷಿಯೋಮರ್ ಅದರ ನೆರೆಯ ಮೂರು ಸ್ಟಿರಿಯೋಜೆನಿಕ್ ಕೇಂದ್ರಗಳನ್ನು ಜಯಿಸಲು ಸಹಾಯ ಮಾಡಲು ಚಿರಲ್ ಕ್ಯೂ-ಎನೋಲೇಟೆಡ್ ಸಂಕೀರ್ಣದೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಸರಿಯಾದ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ತಾಮ್ರ (I)-2H-ಅಜಿರ್ನ್ಗಳ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಟಿವ್ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸಿತು (2019) 2019ರಲ್ಲಿ, ಯಿನ್ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು 2H-ಅಜಿರ್ನ್ಗಳನ್ನು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ಮತ್ತು ಬೇಸ್ ಆಗಿ ಅದೇ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಸೈನೊಅಸಿಟಿಕ್ ಆಮ್ಲವನ್ನು ಡಿಪ್ರೊಟೋನೇಟ್ ಮಾಡಲು ಬಳಸಿದರು ಮತ್ತು ಹೀಗಾಗಿ ಮತ್ತಷ್ಟು ಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಷನ್ ಮುಂದುವರಿಯಬಹುದು. ಪ್ರೋಟಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯ ಕಾರ್ಯತಂತ್ರವನ್ನು ಸಹ ಚರ್ಚಿಸಲಾಯಿತು, ಏಕೆಂದರೆ ಪ್ರೋಟೋನೇಟೆಡ್ 2H-ಅಜಿರ್ನ್ ಹೆಚ್ಚಿನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಸಿಟಿಯನ್ನು ಪಡೆಯುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಪ್ರೋಟೋನೇಟೆಡ್ ಅಲ್ಲದವುಗಳು ನಿಖರವಾದ ಅದೇ ಪರಿಸರದೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುವುದಿಲ್ಲ. ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ಎರಡರಲ್ಲೂ ವಿವಿಧ ಪರ್ಯಾಯಗಳು ಅಜಿರಿನ್ಗಳ ಹೆಚ್ಚಿನ ಎನಾನ್ಷಿಯೋಮರ್-ಪುಷ್ಟೀಕರಿಸಿದ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡಿತು. ಜೆಡ್ಎನ್-ಪ್ರೊಫೆನಾಲ್ 2ಎಚ್-ಅಜಿರಿನ್ಗಳ ಅಸಮ್ಮಿತ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಅಲ್ಕೈನೈಲ್ ಸೈಕ್ಲೋಆಲ್ಕಿಲ್ ಕೀಟೋನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ವೇಗವರ್ಧಿಸಿತು (2020) 2020ರಲ್ಲಿ, ಟ್ರೋಸ್ಟ್ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು 2ಎಚ್-ಅಜಿರಿಡಿನ್ಗಳ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಅಲ್ಕೈನೈಲ್ ಸೈಕ್ಲೋಆಲ್ಕಿಲ್ ಕೀಟೋನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಬೈಮೆಟಾಲಿಕ್ ಜೆಡ್ಎನ್-ಪ್ರೊಫೆನಾಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣದ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿ ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು. ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ಎರಡನ್ನೂ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸಲು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗುವ ಬೈಮೆಟಾಲಿಕ್ Zn-ಪ್ರೊಫೆನಾಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಸಂಯುಕ್ತವು ಒಂದೇ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಚಿರಲ್ ಕೇಂದ್ರದಲ್ಲಿ ಬ್ರಾಂಸ್ಟೆಡ್ ಮೂಲ ತಾಣ ಮತ್ತು ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲೀಯ ಗುಂಪನ್ನು ಪಡೆಯುವುದರಿಂದ. ಅಜಿರಿಡಿನ್ ನಿಂದ N ಮತ್ತು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿನಿಂದ H ನಡುವಿನ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಬಂಧವು ಸಾರಜನಕ ಪರಮಾಣುವಿನಲ್ಲಿ ಕೇಂದ್ರೀಕೃತವಾದ ಕೈರಲಿಟಿಯನ್ನು ಸಹ ನೀಡಬಹುದು. ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಎನ್-ಎಚ್ ಬಾಂಡ್ ಅಸಿಟೈಲೇಷನ್ ಉತ್ಪನ್ನವೂ ಸಹ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಯಿತು. ಎಂಡೊಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಎನ್-ಅಸಿಲ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳ ಚಿರಲ್ ಫಾಸ್ಫರಿಕ್ ಆಮ್ಲ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಮುಕೈಯಾಮಾ-ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ (2020) 2020 ರಲ್ಲಿ, ಜಾಂಗ್, ಮಾ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು 3-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸೊಯಿಂಡೋಲಿನ್-1-ಒನ್ಗಳನ್ನು ಚಿರಲ್ ಫಾಸ್ಫರಿಕ್ ಆಮ್ಲ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಮುಕೈಯಾಮಾ-ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಎಂಡೊಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಎನ್-ಅಸಿಲ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಬಳಸಿದರು. ಡೈಫ್ಲೋರಿನೇಟೆಡ್ ಸಿಲಿಲ್ ಎನೋಲ್ ಈಥರ್ಗಳು ಮೊದಲು ಎನ್ಯಾಂಟಿಯೋನ್ರಿಚ್ಡ್ ಫ್ಲೋರೋಆಲ್ಕಿಲ್-ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಐಸೊಇಂಡೋಲೋನ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತವೆ. ವಿಭಿನ್ನ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಮೂಲಕ, ಎರಡು ಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು ಕಂಡುಹಿಡಿಯಲಾಯಿತು. ಮೊದಲನೆಯದಾಗಿ, ಹೆಕ್ಸಾಫ್ಲೋರೊಯಿಸೊಪ್ರೊಪೈಲ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆ ಮತ್ತು ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ. ಎರಡನೆಯದಾಗಿ, ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೊಮೆಥೈಲ್ ಗುಂಪಿನ ಕೈರಲ್ ಅಡೆತಡೆಗಳೊಂದಿಗೆ ವೇಗವರ್ಧಕದಿಂದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಉತ್ತಮವಾಗಿ ವೇಗವರ್ಧಿಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆ. ಇಸಾಟಿನ್-ಪಡೆದ ಕೆಟಿಮಿನ್ಗಳು ಇಸಾಟಿನ್-ಪಡೆದ ಕೆಟಿಮಿನ್ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ 3-ಬದಲಿ-3-ಅಮಿನೋಆಕ್ಸಿನ್ಡೋಲ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ರಚನೆಯು ವಿವಿಧ ನೈಸರ್ಗಿಕ ಅಥವಾ ಜೈವಿಕ ಅಣುಗಳಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬರುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಅಂತಹ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಎನಾಂಟಿಯೊ-ಪುಷ್ಟೀಕರಿಸಿದ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗಬಹುದು. ಇದಲ್ಲದೆ, ಇಸಾಟಿನ್-ಪಡೆದ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ಆಗಿ ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಇದನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ವಿವಿಧ ವಿಧಾನಗಳು ಅಥವಾ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಮೊರಿಮೊಟೊ, ಓಶಿಮಾ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು 2018 ರಲ್ಲಿ ಎನ್-ಅಸುರಕ್ಷಿತ ಇಸಾಟಿನ್-ಪಡೆದ ಕೆಟಿಮಿನ್ಗಳ ಮೇಲೆ ಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಟಿವ್ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಅನ್ವಯಿಸಿದರು. ಸಂಶೋಧಕರು ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಅಮೈನ್ಗಳೊಂದಿಗಿನ 3-ಸ್ಥಾನಗಳ ಮೇಲೆ ಎನಾಂಟಿಯೊ-ಪುಷ್ಟೀಕರಿಸಿದ ಕೈರಲ್ ಆಕ್ಸಿಂಡೋಲ್ಗಳನ್ನು ಅನ್ವಯಿಸಿದರು. ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಕಡಿಮೆ ಬದಲಿ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ತಲಾಧಾರಗಳು ಹೆಚ್ಚಿನ ಇಳುವರಿಯೊಂದಿಗೆ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಒಳಗಾಗುವ ಸಾಧ್ಯತೆಯಿದೆ. ಅಲ್ಲದೆ, ಈ ದಿನಚರಿಯು ಹೆಚ್ಚಿನ ಶ್ರೇಣಿಯ ಕೀಟೋ ಆಸಿಡ್ಗಳಿಗೆ ಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಷನ್ ಮಾಡುವ ಮೊದಲು ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಲು ಮತ್ತು ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ತೋಳ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು 2020 ರಲ್ಲಿ ತಾಮ್ರ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಸ್ಟಿರಿಯೊ-ಡೈವರ್ಜೆಂಟ್ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದರು. ಇಸಾಟಿನ್-ಪಡೆದ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳು ಮೊದಲು α-ಫ್ಲೂರೋ-α-ಆರಿಲ್ನಿಟ್ರೈಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಚಿರಲ್ ಕಪ್ರಸ್ ಕೆಟೆನಿಮಿನೇಟ್ ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತವೆ. ನಂತರ, ಬಿ. ಟಿ. ಎಂ. ಜಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಆಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಆಯ್ಕೆ ಮಾಡಿದ ಕೈರಲ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಪ್ರಯೋಗದಿಂದ, ಸೆಗ್ಫೋಸ್-ತಾಮ್ರದ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಆ್ಯಂಟಿ ಡಯಾಸ್ಟಿರಿಯೋಮರ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಿದರೆ, ಟ್ಯಾನಿಯಾಫೋಸ್ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಸಿನ್ ಡಯಾಸ್ಟಿರಿಯೋಮರ್ಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಫೆಂಗ್ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು 2019 ರಲ್ಲಿ ಸಿಲಿಲ್ ಎನೋಲ್ ಈಥರ್ಗಳು ಮತ್ತು ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸಲು ಕೈರಲ್ ಎನ್, ಎನ್ '-ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್/ಝೆಡ್ಎನ್ (II) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಬಳಸಿದರು. ಸಿಲಿಲ್ ಎನಾಲ್ ಈಥರ್ಗಳ α-ಆಲ್ಕೆನಿಲ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಪ್ರಾರಂಭವಾಯಿತು. ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ (ಸ್ಕೀಮ್ 20 ರಲ್ಲಿ ಸಂಯುಕ್ತ 21 ಮತ್ತು 22) ಹೆಚ್ಚಿನ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯೊಂದಿಗೆ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಉತ್ತಮ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ವ್ಯಾಪಕ ಶ್ರೇಣಿಯ ಇಸಾಟಿನ್-ಪಡೆದ ಕೆಟಿಮಿನ್ಗಳಿಗೆ ಉತ್ತಮ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಸಾಬೀತುಪಡಿಸಿತು. ಪೈರಾಜೋಲಿನೋನ್-ಪಡೆದ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳು ಸಹ ಸೂಕ್ತವಾದ ತಲಾಧಾರಗಳೆಂದು ಕಂಡುಬರುತ್ತವೆ. ಈ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಮುಕೈಯಾಮಾ-ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳು β-ಅಮಿನೊ ಸಿಲಿಲ್ ಎನೋಲ್ ಈಥರ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪನ್ನವಾಗಿ ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತವೆ ಎಂಬುದನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಗುಂಪುಗಳು ಮತ್ತು/ಅಥವಾ ಆಲ್ಕೈನ್ ಎಸ್ಟರ್ಗಳು, ಪರ್ಫ್ಲೋರಿನೇಟೆಡ್ ಅಲ್ಕೈಲ್ ಅಥವಾ ಅಲ್ಕೈನ್ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಅಸಿಕ್ಲಿಕ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳು ಉತ್ತಮ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ಗಳಾಗಿವೆ, ಇದನ್ನು ವಿವಿಧ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಕೆಟಿಮೈನ್ ಎನೋಲೇಟ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ಬಳಸಬಹುದು. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಕೆಟಿಮಿನ್ ರಚನೆಗಳಲ್ಲಿನ ಸೂಕ್ಷ್ಮ ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗಳು ಮತ್ತು ಇಳುವರಿಯ ಮೇಲೆ ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುತ್ತವೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಮಾರ್ಪಡಿಸಿದ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳ ಮೇಲೆ ಸೃಜನಶೀಲ ವಿನ್ಯಾಸದಿಂದ ಅನೇಕ ಔಷಧೀಯ ಮತ್ತು ಸಂಶ್ಲೇಷಿತವಾಗಿ ಮಹತ್ವದ ಕೈರಲ್ ರಚನೆಯನ್ನು ರಚಿಸಬಹುದು. 2016ರಲ್ಲಿ, ಥಿಯೋನೋಲ್ಯಾಕ್ಟೋನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಕೆಟಿಮಿನೋಸ್ಟರ್ಗಳ ನೇರ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಟೆರಾಡಾ ಮತ್ತು ಇತರರು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು. ಬಿಸ್ (ಗ್ವಾನಿಡಿನೋ) ಇಮಿನೋಫಾಸ್ಫೋರೇನ್ ಅನ್ನು ಕೈರಲ್ ಆರ್ಗನೋಸೂಪರ್ಬೇಸ್ ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿ ಬಳಸುವ ಮೂಲಕ. (ಯೋಜನೆ 21) ಥಿಯೋನೊಲ್ಯಾಕ್ಟೋನ್ಗಳನ್ನು ಸೂಕ್ತವಾದ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ ಎಂದು ಹೋಲಿಸಿದಾಗ, ಲ್ಯಾಕ್ಟೋನ್ ಬೇಸ್ ವೇಗವರ್ಧಕದಿಂದ ಎನೋಲೈಸ್ ಮಾಡುವಷ್ಟು ಆಮ್ಲೀಯವಾಗಿರುವುದಿಲ್ಲ, ಇದು ಲ್ಯಾಕ್ಟೋನ್ ಅನ್ನು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ ಆಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ಗಳಿಗೆ, ಬೆನ್ಝಾಯ್ಲ್ ಪ್ರೊಟೆಕ್ಟಿಂಗ್ ಗ್ರೂಪ್ನಲ್ಲಿ ಸರಿಯಾದ ಪರ್ಯಾಯಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದು ಇಳುವರಿ ಮತ್ತು ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಸುಧಾರಿಸುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಕೆಟಿಮಿನೋಸ್ಟರ್ನಲ್ಲಿರುವ ಟ್ರೈಫ್ಲುರೊಮೆಥೈಲ್ ಗುಂಪಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ, ಮೆಥಾಕ್ಸಿ ಬದಲಿಗಳು ಕಡಿಮೆ ಇಳುವರಿ ಮತ್ತು ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತವೆ. 2016ರಲ್ಲಿ, ಆಲ್ಫಾ, ಬೀಟಾ-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಗಾಮಾ-ಬ್ಯುಟ್ರೊಲ್ಯಾಕ್ಟಮ್ನ ನೇರ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ವೇಗವರ್ಧಕ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಕೆಟಿಮಿನೋಸ್ಟರ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಕುಮಗೈ ಎಲ್ ಅಲ್ ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು. ಮೃದುವಾದ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲ/ಕಠಿಣವಾದ ಬ್ರಾನ್ಸ್ಟೆಡ್ ಬೇಸ್ ಸಹಕಾರಿ ವೇಗವರ್ಧನೆಯನ್ನು ಬಳಸುವುದು. (ಯೋಜನೆ 22) ಇದರ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ, ಆಲ್ಫಾ-ಸೇರ್ಪಡೆ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಆಲ್ಫಾ, ಬೀಟಾ-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಗಾಮಾ-ಬ್ಯುಟಿರೋಲ್ಯಾಕ್ಟಮ್ಗಳಿಂದ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳ ಮೇಲೆ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯ ಮೂಲಕ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಯಿತು, ಇದು ಹೊಸ ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಸಂಬಂಧಿತ ಫಾಸ್ಫಿನೊಯ್ಲ್ ಸಂರಕ್ಷಿತ ಕೆಟಿಮಿನೋಸ್ಟರ್ ಮೃದು ಲೆವಿಸ್ ಆಮ್ಲ/ಗಟ್ಟಿಯಾದ ಬ್ರಾಂಸ್ಟೆಡ್ ತಳದಿಂದ ಸಹಕಾರಿ ವೇಗವರ್ಧಕವಿಲ್ಲದೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಲಿಲ್ಲ, ಅಂದರೆ ತಾಮ್ರದ ವೇಗವರ್ಧಕ (ಮೃದು ಲೆವಿಸ್ ಆಮ್ಲವಾಗಿ) ಮತ್ತು ಥಿಯೋಫಾಸ್ಫಿನೊಯ್ಲ್ ರಕ್ಷಿಸುವ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳ ಗುಂಪಿನ (ಮೃದು ಲೆವಿಸ್ ತಳವಾಗಿ) ನಡುವಿನ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯು ಈ ಯಶಸ್ವಿ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಮಹತ್ವದ್ದಾಗಿದೆ. 2017ರಲ್ಲಿ, ಎನ್-ಅಸುರಕ್ಷಿತ ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೊಮೆಥೈಲ್ ಕೆಟಿಮಿನೋಸ್ಟರ್ನೊಂದಿಗೆ ನೇರ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಮೊರಿಮೊಟೊ ಮತ್ತು ಇತರರು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು. (ಯೋಜನೆ 23) ಅಸುರಕ್ಷಿತ ಎನ್-ಎಚ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳು ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಇ/ಝಡ್ ಐಸೋಮೆರಿಸಮ್ನಿಂದ ಉಂಟಾಗುವ ಸಮಸ್ಯೆಗಳನ್ನು ನಿವಾರಿಸುತ್ತವೆ, ಆದಾಗ್ಯೂ ಅವು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಸ್ಥಿರತೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ಮೊರಿಮೊಟೊ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಅಸುರಕ್ಷಿತ ಎನ್-ಎಚ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳು ವಿಭಿನ್ನ ತಾಪಮಾನಗಳಲ್ಲಿ ಮ್ಯಾಲೊನೇಟ್ಗಳು, ಎಸ್ಟರ್ಗಳು, ಆಕ್ಸಿಂಡೋಲ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆವರ್ತಕ ಬೀಟಾ-ಕೀಟೋ-ನೈಟೈಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಲು ಸಮರ್ಥವಾಗಿವೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ, ಅಸಮ್ಮಿತ ವೇಗವರ್ಧನೆಯ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗಳನ್ನು ನಿಯಂತ್ರಿಸಬಹುದಾದ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. 2018ರಲ್ಲಿ, ಟ್ರೊಸ್ಟ್ ಮತ್ತು ಇತರರು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದ ಪರ್ಫ್ಲೋರೋಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಲ್ಕೈನೈಲ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಬ್ಯೂಟೆನೋಲೈಡ್ಗಳ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸಲು Zn-ಪ್ರೊಫೆನಾಲ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಲಾಯಿತು. (ಯೋಜನೆ 24) ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಬಗ್ಗೆ ಹಲವಾರು ಲಕ್ಷಣಗಳು ವರದಿಯಾಗಿವೆಃ ಕೆಟಿಮಿನ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಆಗಿದ್ದು, ಫ್ಲೂರಿನೀಕರಿಸಿದ ಗುಂಪುಗಳಿಂದ ಉಂಟಾಗುತ್ತವೆ. ಆಲ್ಕೈನ್ ಗುಂಪು ಕಡಿಮೆ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ, ಮತ್ತು ಅದರ ಉನ್ನತ ಎಸ್ ಪಾತ್ರವು ಕೆಟಿಮಿನ್ಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ 3 ಮಾಡುತ್ತದೆ. ಆಲ್ಕೈನೈಲ್ ಮತ್ತು ಪರ್ಫ್ಲೋರೋಆಲ್ಕಿಲ್ ಗುಂಪುಗಳ ನಡುವಿನ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ವ್ಯತ್ಯಾಸವು ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳನ್ನು ಒಂದೇ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮೆರಿಕ್ ರೂಪದಲ್ಲಿ ನೀಡುತ್ತದೆ, ಇದು ಹೆಚ್ಚಿನ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗಳಿಗೆ ನಿರ್ಣಾಯಕವಾಗಿದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ವ್ಯಾಪಕ ವ್ಯಾಪ್ತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ, ಇದು ಔಷಧೀಯ ಕ್ಷೇತ್ರ ಮತ್ತು ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ಮತ್ತಷ್ಟು ಕೊಡುಗೆ ನೀಡಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ಅಮೈನೋ ಆಮ್ಲದ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಂತಹ ಚಿರಲ್ ಅಮೈನ್ಗಳು ಅನೇಕ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ರೂಪಾಂತರಗಳನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸಬಹುದು, ಆದಾಗ್ಯೂ ಅಮೈನೋ ಆಮ್ಲಗಳ ಎನಾಂಟಿಯೊಮರ್ಗಳನ್ನು ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ಪಡೆಯುವುದು ಕಷ್ಟ. 2019ರಲ್ಲಿ, ಲ್ಯಾನ್ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಅಲ್ಕೈನೈಲ್ ಕೆಟಿಮಿನೋಸ್ಟರ್ಗಳ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಕನಿಷ್ಠ ಮಾರ್ಪಾಡಿನೊಂದಿಗೆ ತಮ್ಮ ಕೈರಲ್ ಅಮೈನ್ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಅನ್ವಯಿಸುವ ಕಾರ್ಯತಂತ್ರವನ್ನು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು. (ಯೋಜನೆ 25) ಅವುಗಳ ಅನ್ವಯವು ವೇಗವರ್ಧಕ 26 ಮತ್ತು ಎಂಇಸಿಎನ್ ಅನ್ನು 28ರಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಬಹುದು ಮತ್ತು ಅನೇಕ ಆಲ್ಕೈನೈಲ್ ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೊಮೆಥೈಲ್-, ಪೈರಾಜೋಲಿನೋನ್-ಪಡೆದ-ಮತ್ತು ಇಸಾಟಿನ್-ಪಡೆದ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳಿಗೆ ಡೈಕ್ಲೋರೊಇಥೇನ್ ಅನ್ನು ಅದೇ ರೀತಿಯ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗಳು ಮತ್ತು ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡಬಹುದು ಎಂದು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ. ಎರಡು ರಚನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಒಂದೇ ರೀತಿಯ ಪರ್ಯಾಯಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳಿಗೆ ಇ/ಝಡ್ ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು ನಿಯಂತ್ರಿಸುವುದು ಕಷ್ಟ, ಇದು ಒಂದೇ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮೆರಿಕ್ ರೂಪವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಅಂತಹ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳನ್ನು ಕೇವಲ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ವೇಗವರ್ಧಕ ಕ್ಷೇತ್ರದಲ್ಲಿ ಬಳಸುವಂತೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ. 2021ರಲ್ಲಿ, ಕಾನೋ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಆಲ್ಕೈನೈಲ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳನ್ನು ಡಯಾಲ್ಕೈಲ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಸಮಾನಾರ್ಥಕಗಳಾಗಿ ಬಳಸಲು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಲಾದ ವಿಧಾನ, ಮತ್ತು ಡಯಾಲ್ಕೈಲ್ ಕೆಟೈಮ್ಗಳು ಐಸೊಮೆರಿಕ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ ಮಿಶ್ರಣಗಳ ಒಂದು ವಿಶಿಷ್ಟ ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆ. ಆಲ್ಕೈನೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಅನುಗುಣವಾದ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳಿಗೆ ಹಿಂತಿರುಗಿಸಬಹುದು. ಇದಲ್ಲದೆ, ಆಲ್ಕೈಲ್ ಮತ್ತು ಅಲ್ಕೈನೈಲ್ ಗುಂಪಿನ ನಡುವಿನ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ವ್ಯತ್ಯಾಸವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಒಂದೇ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮೆರಿಕ್ ಅಲ್ಕೈನೈಲ್ ಅಲ್ಕೈಲ್ ಎನ್-ಸಂರಕ್ಷಿತ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಬಹುದು, ಇದು ಅವುಗಳನ್ನು ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ನೀಡಲು ಕೈರಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕದಿಂದ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಆಗಿ ನಿಯಂತ್ರಿಸುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ಸಣ್ಣ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಅಡಚಣೆ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈನೈಲ್ ಗುಂಪಿನ ಹೈ ಎಸ್ ಪಾತ್ರವು ಅದರ ಹೆಚ್ಚಿನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಸಿಟಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಲ್ಕೈನೈಲ್-ಬದಲಿ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳನ್ನು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಪ್ರತಿರೂಪಗಳಿಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿಸುತ್ತದೆ. ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಹಂತದ ಅಗತ್ಯವಿದ್ದರೂ, ಅಲ್ಕೈನೈಲ್ ಗುಂಪು ಒದಗಿಸುವ ಅನುಕೂಲಗಳು ಇನ್ನೂ ಪ್ರಭಾವಶಾಲಿಯಾಗಿವೆ. ಎನ್-ಬೊಕ್ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಲ್ಕೈನೈಲ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳ ಒಂದೇ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮೆರಿಕ್ ರೂಪವನ್ನು ಪ್ರವೇಶಿಸುವುದು ಕಷ್ಟಕರವಾದ ಸಮಸ್ಯೆಯನ್ನು ಪರಿಹರಿಸಲು, ಕಾನೋ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಈ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳನ್ನು (ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ 1 ಮತ್ತು 2) ರೂಪಿಸಲು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು, ನಂತರ ಕೈರಲ್ ಅಮೈನ್-ವೇಗವರ್ಧಕ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು (ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ 3) ನಿರ್ವಹಿಸಿದರು. (ಯೋಜನೆ 26) ಕೈರಲ್ ಅಮೈನ್ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಮತ್ತು (Z)-ಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಲ್ಕೈನೈಲ್ ಕೆಟಿಮೈನ್ಗಳ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸಿತು. ಅವರು ಬಳಸಿದ ವಿಧಾನವು ಸ್ಟೀರಿಯೋಡೈವರ್ಜೆಂಟ್ ಆಗಿದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಫೀನಿಲ್ಸೈಕ್ಲೋಪ್ರೊಪೇನ್ ಅಮೈನ್ 29 ಸಿನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಪ್ರೊಲೈನ್ ವೇಗವರ್ಧಕವು ವಿರೋಧಿ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಹಂತದ ನಂತರ, ಅವರು ಎರಡು ರೀತಿಯ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳೊಂದಿಗೆ ಬದಲಿಸಿದ ಕೈರಲ್ ಅಮೈನ್ಗಳನ್ನು ಯಶಸ್ವಿಯಾಗಿ ಪಡೆದರು, ಇದನ್ನು ಒಂದೇ ಎನಾಂಟಿಯೊಮೆರಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತದಲ್ಲಿ ಪಡೆಯುವುದು ಕಷ್ಟ. ಕೆಟಿಮೈನ್ ಮ್ಯಾನಿಚ್ ವೇಗವರ್ಧನೆಯನ್ನು ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳಿಗೆ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಸಾಧನವೆಂದು ಗುರುತಿಸಲಾಗಿದೆ. ಆಂಟಿ-ವೈರಲ್ ಮತ್ತು ಹೃದಯರಕ್ತನಾಳದ ಪ್ರಯೋಜನಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಔಷಧಿಗಳ ಪೂರ್ವಸೂಚಕವಾದ ಡೈಹೈಡ್ರೊಕ್ವಿನಾಝೋಲಿನೋನ್ಗೆ ಉಪಯುಕ್ತ ಮಾರ್ಗವನ್ನು ಸಹ ಲಿಯು ಮತ್ತು ಇತರರು ಕಂಡುಹಿಡಿದಿದ್ದಾರೆ. ಎನ್-ಹೆಟೆರೊಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಕಾರ್ಬೈನ್-ವೇಗವರ್ಧನೆಯನ್ನು [4 + 2] β-ಮೀಥೈಲ್ ಎನೆಲ್ಗಳ ಅನ್ಯುಲೇಷನ್ ಅನ್ನು ಬಳಸುವುದು. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ