Josiphos ligands
ಜೋಸಿಫೋಸ್ ಲಿಗಂಡ್ ಎಂಬುದು ಒಂದು ರೀತಿಯ ಕೈರಲ್ ಡೈಫಾಸ್ಫೈನ್ ಆಗಿದ್ದು, ಇದನ್ನು ತಲಾಧಾರ-ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಎಂದು ಮಾರ್ಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ; ಅವುಗಳನ್ನು ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಎನಾನ್ಶಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಮೊದಲನೆಯದನ್ನು ತಯಾರಿಸಿದ ತಂತ್ರಜ್ಞ ಜೋಸಿ ಪುಲಿಯೊ ಅವರ ಹೆಸರನ್ನು ಇಡಲಾಗಿದೆ. ಪರಿಚಯ ಆಧುನಿಕ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಪ್ರಮುಖ ಹಂತಗಳಿಗೆ ಚೆನ್ನಾಗಿ ಆಯ್ಕೆ ಮಾಡಿದ ಏಕರೂಪದ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಅನ್ವಯಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಮೇಲಿನ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಯಶಸ್ಸಿಗೆ (ಅಥವಾ ವೈಫಲ್ಯಕ್ಕೆ) ಅತ್ಯಗತ್ಯವಾಗಿವೆಃ ಅವು ವೇಗವರ್ಧಕದ ಕೀಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯ ಮೇಲೆ, ವಿಶೇಷವಾಗಿ ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕೈರಾಲಿಟಿಯ ಮೇಲೆ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರುತ್ತವೆ. ಹೀಗಾಗಿ ಏಕರೂಪವಾಗಿ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಯಲ್ಲಿ ಪ್ರಬಲವಾದ ತಂತ್ರವೆಂದರೆ ಅಪೇಕ್ಷಿತ ತಲಾಧಾರಗಳನ್ನು ಆಯ್ಕೆ ಮಾಡಲು ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಮಾರ್ಪಡಿಸುವುದು. ವಿಶೇಷವಾದ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಜೋಸಿಫೋಸ್ ಕುಟುಂಬವು ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ. 1990ರ ದಶಕದ ಆರಂಭದಲ್ಲಿ, ಆಂಟೋನಿಯೊ ಟೋಗ್ನಿ ಸಿಬಾ (ಈಗ ನೊವಾರ್ಟಿಸ್) ಸೆಂಟ್ರಲ್ ರಿಸರ್ಚ್ ಲ್ಯಾಬೊರೇಟರೀಸ್ನಲ್ಲಿ ಈ ಹಿಂದೆ ತಿಳಿದಿರುವ ಫೆರೋಸೆನಿಲ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಲ್ಲಿ Au (I)-ವೇಗವರ್ಧಕ ಆಲ್ಡೋಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಿದರು. ಟೋಗ್ನಿಯ ತಂಡವು ಡೈಫಾಸ್ಫೈನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಪರಿಗಣಿಸಲು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಿತು, ಮತ್ತು ತಂತ್ರಜ್ಞ ಜೋಸಿ ಪುಲಿಯೊ ದ್ವಿತೀಯ ಫಾಸ್ಫೈನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಮೊದಲ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸಿದರು. ತಂಡವು ಪುಲಿಯೋನ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ರು-ವೇಗವರ್ಧಕ ಎನಾಮೈಡ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಅನ್ವಯಿಸಿತು; ನಾಟಕೀಯ ಯಶಸ್ಸಿನಲ್ಲಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಉದಾ. > 99 ಪ್ರತಿಶತ ಮತ್ತು ವಹಿವಾಟು ಆವರ್ತನ (ಟಿ. ಓ. ಎಫ್.) 0.3s−1. ಅದೇ ಲಿಗಂಡ್ ಯುನೈಟೆಡ್ ಸ್ಟೇಟ್ಸ್ನ ಅತ್ಯಂತ ಸಾಮಾನ್ಯ ಸಸ್ಯನಾಶಕದಲ್ಲಿ ಸಕ್ರಿಯ ಘಟಕಾಂಶವಾದ (ಎಸ್)-ಮೆಟೊಲಾಕ್ಲೋರಿನ ಉತ್ಪಾದನೆಯಲ್ಲಿ ಉಪಯುಕ್ತವಾಗಿದೆ. ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ಐಮೈನ್ನ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಅಗತ್ಯವಿರುತ್ತದೆ; ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಪರಿಚಯಿಸಿದ ನಂತರ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು 100% ಪರಿವರ್ತನೆ, ವಹಿವಾಟು ಸಂಖ್ಯೆ (ಟಿಒಎನ್)> 7ಮಿಲ್, ಮತ್ತು ವಹಿವಾಟು ಆವರ್ತನ> 0.5 ಎಮ್ಎಸ್−1 ನೊಂದಿಗೆ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯು ಎನಾನ್ಶಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಅತಿದೊಡ್ಡ ಪ್ರಮಾಣದ ಅನ್ವಯವಾಗಿದ್ದು, ವರ್ಷಕ್ಕೆ 10 ಕಿಲೋಟನ್ಗಳಷ್ಟು ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಜೋಸಿಫೋಸ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ನಾನ್-ಎನ್ಯಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿಯೂ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತವೆಃ 20,000 ಅಥವಾ ಅದಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನ ಟನ್ನಿನೊಂದಿಗೆ ಆರಿಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆರಿಲ್ ವಿನೈಲ್ ಟೋಸೈಲೇಟ್ಗಳ ಪಿಡಿ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ, ವೇಗವರ್ಧಕ ಕಾರ್ಬೊನೈಲೇಷನ್, ಅಥವಾ ಗ್ರಿಗ್ನಾರ್ಡ್ ಮತ್ತು ನೆಗಿಶಿ ಕಪ್ಲಿಂಗ್ಗಳು ವಿವಿಧ ಜೋಸಿಫೋಸ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ಗಳು ಸೋಲ್ವಿಯಾಸ್ನಿಂದ ಪರವಾನಗಿ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ ವಾಣಿಜ್ಯಿಕವಾಗಿ ಲಭ್ಯವಿವೆ. (ಆರ್-ಎಸ್) ಮತ್ತು ಅದರ ಎನಾನ್ಷಿಯೋಮರ್ಗಳು ಡಯಾಸ್ಟಿರಿಯೋಮರ್ (ಆರ್, ಆರ್) ಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನ ಇಳುವರಿ ಮತ್ತು ಎನಾನ್ಷಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತವೆ. ಫೆರೋಸಿನ್ ಸ್ಕ್ಯಾಫೋಲ್ಡ್ ಬಹುಮುಖಿಯಾಗಿದೆ ಎಂದು ಸಾಬೀತಾಗಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಮೇಲೆ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರುವ ಒಂದು ರಚನಾತ್ಮಕ ನಿಯತಾಂಕವೆಂದರೆ ಕಚ್ಚುವ ಕೋನ. ಪಿ1-ಎಂ-ಪಿ2 ಕೋನವು ಸರಾಸರಿ 92.7° ಮೌಲ್ಯವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಹೆಸರಿಗೆ ಸಾಮಾನ್ಯ ಒಮ್ಮತವು ಪ್ರತ್ಯೇಕ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು (ಆರ್)-(ಎಸ್)-ಆರ್ 2 ಪಿಎಫ್-ಪಿಆರ್ '2 ಎಂದು ಸಂಕ್ಷಿಪ್ತಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ. ಜೋಸಿಫೋಸ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಎಫ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ನಂತರ ಕೈರಲ್ ಕೇಂದ್ರದ ಮೇಲೆ ಸಿಪಿಯ ಬದಲಿ ಎಫ್ ಮತ್ತು ಆರ್ ಅನ್ನು ಬರೆಯಲಾಗಿದೆ. ಜೋಸಿಫೋಸ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಆಧುನಿಕ ತಯಾರಿಕೆಯು ಉಗಿಯ ಅಮೈನ್ನಿಂದ ಪ್ರಾರಂಭವಾಗುತ್ತದೆ. ಅಸಿಟಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ದ್ರಾವಕವು ಉತ್ತಮ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆಯಾದರೂ, ಆರಂಭಿಕ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿನ ಒಂದು ಪ್ರಮುಖ ಸುಧಾರಣೆಯು ಎನ್ (ಸಿಎಚ್3) 2 ಅನ್ನು ಅಸಿಟೇಟ್ ಅನ್ನು ಬಿಟ್ಟು ಹೋಗುವ ಗುಂಪಾಗಿ ಬಳಸುತ್ತಿದೆ. ಜೋಸಿಫೋಸ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಬಳಸುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಎಂ-ಜೋಸಿಫೋಸ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿ ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಸಾಧಿಸಲಾಗುವ ಕೆಲವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಕೆಳಗೆ ಪಟ್ಟಿ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ. ಜೋಸಿಫೋಸ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಬಳಸಬಹುದಾದ ಇತರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳೆಂದರೆಃ C = N, C = C ಮತ್ತು C = O ಬಂಧಗಳ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ, ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಲೈಲಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯ, ಹೈಡ್ರೋಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಷನ್, ಮೈಕೆಲ್ ಅಡಿಷನ್, ಅಲೈಲಿಕ್ ಅಲ್ಕೈಲೇಷನ್, ಹೆಕ್-ರೀತಿಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು, ಆಕ್ಸಾಬೈಸಿಕಲ್ ರಿಂಗ್-ಓಪನಿಂಗ್ ಮತ್ತು ಅಲೈಲಾಮೈನ್ ಐಸೋಮೆರೈಸೇಶನ್. - 78 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ನಲ್ಲಿ ನಡೆಸಲಾಗುವ ಸ್ಟೈರೀನ್ನ ಹೈಡ್ರೋಬೋರೇಶನ್, ಮೇಲಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಉದಾ. 92 ಪ್ರತಿಶತದವರೆಗೆ ಮತ್ತು 5-10 h−1 ನ ಟಿಒಎಫ್. ಹಯಶಿಯ ಆರ್ಎಚ್-ಬಿನಾಪ್ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಉತ್ತಮ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಸ್ಟೈರೀನ್ನ ಹೈಡ್ರೋಫಾರ್ಮೈಲೇಷನ್ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಯೋಜನೆಯು (ಆರ್) ಉತ್ಪನ್ನದ 78 ಪ್ರತಿಶತದಷ್ಟು ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಆದರೆ 10-210 ಮತ್ತು 1-14 ಎಚ್−1 (ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ) ಕಡಿಮೆ ಟನ್ ಮತ್ತು ಟಿಒಎಫ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಮೇಲಿನ ರಿಡಕ್ಟಿವ್ ಅಮಿನೇಷನ್ ಎಂದರೆ (ಎಸ್)-ಮೆಟೊಲಾಕ್ಲೋರಿನ ತಯಾರಿಕೆ. ಉತ್ತಮ ಇಳುವರಿ ಮತ್ತು 100% ಪರಿವರ್ತನೆಗೆ ನಿರ್ಣಾಯಕವಾಗಿ AcOH ದ್ರಾವಕದ ಅಗತ್ಯವಿರುತ್ತದೆ. ಎಕ್ಸೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಮೀಥೈಲ್ ಇಮಿನ್ನ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಎಚ್ಐವಿ ಇಂಟಿಗ್ರೇಸ್ ಇನ್ಹಿಬಿಟರ್, ಕ್ರಿಕ್ಸಿವನ್ ಅನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸುವ ಈ ಪ್ರಮುಖ ಹಂತವು ತಿಳಿದಿರುವ ಕೆಲವು ಏಕರೂಪದ ಹೆಟೆರೊಎರೀನ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದಾಗಿದೆ. ಬೃಹತ್ ಆರ್ ಗುಂಪುಗಳು ವೇಗವರ್ಧಕದ ಕಾರ್ಯಕ್ಷಮತೆಯನ್ನು 97 ಪ್ರತಿಶತದಷ್ಟು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತವೆ. ಮತ್ತು ಕ್ರಮವಾಗಿ 1k ಮತ್ತು 8 ನಿಮಿಷ-1 ರ ಟನ್ ಮತ್ತು ಟಿಒಎಫ್. ಕ್ರೊಮಾನೊಯ್ಲ್ಪಿರಿಡಿನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಅಸಮಮಿತಿಯ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು, ಆಂಟಿಹೈಪರ್ಟೆನ್ಸಿವ್ ಮತ್ತು ಆಂಟಿ-ಅಲೋಪೆಸಿಕ್ ಕ್ರೊಮಾನೊಯ್ಲ್ಪಿರಿಡಿನ್ ಉತ್ಪನ್ನದ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಮಧ್ಯಂತರಕ್ಕೆ, ಹೆಚ್ಚಿನ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಕಡಿಮೆ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಸಮನ್ವಯ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಫಾಸ್ಫೈನ್ಸ್ ಫೆರೋಸೀನ್ಸ್ ಲಿಗಂಡ್ಸ್ ಡೈಫಾಸ್ಫೈನ್ಸ್