Nucleophilic abstraction
ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯು ಒಂದು ರೀತಿಯ ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದ್ದು, ಇದನ್ನು ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಮೇಲೆ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿ ಎಂದು ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಬಹುದು, ಇದು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಲೋಹದಿಂದ ಮೂಲ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಭಾಗ ಅಥವಾ ಎಲ್ಲವನ್ನೂ ತೆಗೆದುಹಾಕಲು ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಗುಂಪಿನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯು ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಅಪರೂಪವಾಗಿದ್ದರೂ, ಈ ರೀತಿಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಉದಾಹರಣೆಗಳಿವೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಅನುಕೂಲಕರವಾಗಿರಲು, ಲೋಹವನ್ನು ಮೊದಲು ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸಬೇಕು ಏಕೆಂದರೆ ಕಡಿಮೆ ಲೋಹಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕಳಪೆ ಹೊರಹೋಗುವ ಗುಂಪುಗಳಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಲೋಹದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಎಂ-ಸಿ ಬಂಧವನ್ನು ದುರ್ಬಲಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫಿಲಿಕ್ ಅಮೂರ್ತತೆ ಸಂಭವಿಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ಜಿ. ಎಂ. ವೈಟ್ಸೈಡ್ಸ್ ಮತ್ತು ಡಿ. ಜೆ. ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯ ಈ ಕೆಳಗಿನ ಉದಾಹರಣೆಯಲ್ಲಿ ಬಾಷೆಟ್ಟೊ ಹ್ಯಾಲೊಜೆನ್ಗಳಾದ ಬಿಆರ್ 2 ಮತ್ತು ಐ 2 ಅನ್ನು ಎಂ-ಸಿ ಸೀಳುವ ಏಜೆಂಟ್ಗಳಾಗಿ ಬಳಸುತ್ತದೆ. ಲೋಹಕ್ಕೆ ಜೋಡಿಸಲಾದ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಕಲ್ ಕೇಂದ್ರಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಉತ್ಪನ್ನವು ತಲೆಕೆಳಗಾಗುತ್ತದೆ ಎಂಬುದನ್ನು ಗಮನಿಸುವುದು ಮುಖ್ಯವಾಗಿದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಕ್ಕೆ ಹಲವಾರು ಸಾಧ್ಯತೆಗಳಿವೆ, ಇವುಗಳನ್ನು ಈ ಕೆಳಗಿನ ಕ್ರಮಸೂಚಿಯಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಎ ಪಥದಲ್ಲಿ, ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕೆ ಹ್ಯಾಲೊಜೆನ್ನ ಆಕ್ಸಿಡೇಟಿವ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯೊಂದಿಗೆ ಮೊದಲ ಹಂತವು ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ. ಈ ಹಂತವು ಎಂ-ಸಿ ಬಂಧವನ್ನು ದುರ್ಬಲಗೊಳಿಸಲು ಅಗತ್ಯವಿರುವ ಆಕ್ಸಿಡೀಕೃತ ಲೋಹದ ಕೇಂದ್ರಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಎರಡನೇ ಹಂತವು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಗುಂಪಿನ α-ಇಂಗಾಲದ ಮೇಲೆ ಹಾಲೈಡ್ ಅಯಾನ್ನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿ ಅಥವಾ ರಿಡಕ್ಟಿವ್ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ನೊಂದಿಗೆ ಮುಂದುವರಿಯಬಹುದು, ಇವೆರಡೂ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿಯ ವಿಲೋಮಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತವೆ. ಪಥ ಬಿ ಯಲ್ಲಿ, ಲೋಹವನ್ನು ಮೊದಲು ಹಾಲೈಡ್ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸದೆ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಎರಡನೇ ಹಂತವು α-ಇಂಗಾಲದ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಮತ್ತೆ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿಯ ವಿಲೋಮಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಾಕ್ಷನ್ ಟ್ರೈಮೆಥೈಲಮೈನ್ ಎನ್-ಆಕ್ಸೈಡ್ (ಮಿ3ಎನ್ಒ) ಅನ್ನು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಾಕ್ಷನ್ನಲ್ಲಿ ಬಳಸಬಹುದು. ಲೋಹದ ಮೇಲೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳನ್ನು ತಳ್ಳುವ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿನ ಇಂಗಾಲದ ಮೇಲೆ ಮೀ3ಎನ್ಒನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿ ಇದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ನಂತರ CO2 ಮತ್ತು NMe3 ಅನ್ನು ಹೊರಹಾಕಲು ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ. ಬುಲೆಟಿನ್ ಆಫ್ ಕೊರಿಯನ್ ಕೆಮಿಕಲ್ ಸೊಸೈಟಿ ಜರ್ನಲ್ನ ಒಂದು ಲೇಖನವು ಕುತೂಹಲಕಾರಿ ಫಲಿತಾಂಶಗಳನ್ನು ತೋರಿಸಿದೆ, ಅಲ್ಲಿ ಒಂದು ಇರಿಡಿಯಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಅಮೂರ್ತತೆಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಇದೇ ರೀತಿಯ ಇರಿಡಿಯಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಹೈಡ್ರೈಡ್ ಹೊರತೆಗೆಯುವಿಕೆಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ. ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು ಸರಿಯಾಗಿದ್ದರೆ ಲೋಹದ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಮೇಲೆ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಕ್ಷನ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫಿಲಿಕ್ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಕ್ಷನ್ ಸಂಭವಿಸಬಹುದು. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಈ ಕೆಳಗಿನ ಉದಾಹರಣೆಯು ಕ್ರೋಮಿಯಂಗೆ ಜೋಡಿಸಲಾದ ಅರೆನ್ ಲಿಗಂಡ್ನಿಂದ H + ನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ. ಕ್ರೋಮಿಯಂನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಹಿಂತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುವ ಸ್ವಭಾವವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸುಲಭವಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿ ಸಂಭವಿಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ಮೀಥೈಲ್ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಾಕ್ಷನ್ ಎ ಫಿಶರ್ ಕಾರ್ಬೀನ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಾಕ್ಷನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗಬಹುದು, ಅಲ್ಲಿ ಮೀಥೈಲ್ ಗುಂಪನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕಲಾಗುತ್ತದೆ. ಸಣ್ಣ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಕ್ಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ನ ಸೇರ್ಪಡೆಯೊಂದಿಗೆ, ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಕ್ಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕಾರ್ಬೈನ್ ಇಂಗಾಲಕ್ಕೆ ಸೇರಿಸುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಸೇರಿಸಲಾದ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಕ್ಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ನ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಬೃಹತ್ ಪ್ರಮಾಣವು ಮೀಥೈಲ್ ಗುಂಪಿನ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಕ್ಷನ್ಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಮೀಥೈಲ್ ಗುಂಪನ್ನು ಈಥೈಲ್ನಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಿದರೆ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು 70 ಪಟ್ಟು ನಿಧಾನವಾಗಿ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ, ಇದನ್ನು ಎಸ್. ಎನ್. 2 ಸ್ಥಳಾಂತರ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದೊಂದಿಗೆ ನಿರೀಕ್ಷಿಸಬಹುದು. ಸಿಲಿಲಿಯಂ ಅಯಾನು ಕೇವಲ ಮೂರು ಬಂಧಗಳು ಮತ್ತು ಧನಾತ್ಮಕ ಚಾರ್ಜ್ ಹೊಂದಿರುವ ಸಿಲಿಕಾನ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಆಗಿದೆ. ಸಿಲಿಲಿಯಂ ಅಯಾನ್ನ ಅಮೂರ್ತತೆಯನ್ನು ಕೆಳಗೆ ತೋರಿಸಿರುವ ರುಥೇನಿಯಂ ಸಂಕೀರ್ಣದಿಂದ ಕಾಣಬಹುದು. ಈ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಮೊದಲ ಹಂತದಲ್ಲಿ ಅಸಿಟೋನಿಟ್ರೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದನ್ನು ಸಿಲಿಕಾನ್ ಅಣುವಿನಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಅಲ್ಲಿ ಸಿಲಿಕಾನ್ ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ನಡುವಿನ ಬಂಧವು ರುಥೇನಿಯಂಗೆ ಸಮನ್ವಯಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಎರಡನೇ ಹಂತದಲ್ಲಿ ಸಿಲಿಲಿಯಂ ಅಯಾನ್ನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಮೂರ್ತತೆಗಾಗಿ ಕೀಟೋನ್ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅನ್ನು ಲೋಹದ ಮೇಲೆ ಬಿಡಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಕೆಳಗಿನ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕೆ ಎಂಇಒಹೆಚ್ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸಿದಾಗ α-ಆಸಿಲ್ ಗುಂಪಿನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯ ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆ ಕಂಡುಬರುತ್ತದೆ. ಈ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಟೆಟ್ರಾಹೆಡ್ರಲ್ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಅನುಸರಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಮೀಥೈಲ್ ಎಸ್ಟರ್ ಮತ್ತು ಕಡಿಮೆ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಮುಂದಿನ ವರ್ಷ ಇದೇ ರೀತಿಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಲಾಯಿತು, ಅಲ್ಲಿ ಆರಿಲ್ ಹಾಲೈಡ್ನ ಆಕ್ಸಿಡೇಟಿವ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯ ನಂತರ ವಲಸೆ ಸಿಒ ಅಳವಡಿಕೆ ಮತ್ತು ನಂತರ ಎಂಇಒಹೆಚ್ನಿಂದ α-ಆಸಿಲ್ನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಮೂರ್ತತೆ ಇರುತ್ತದೆ. ಈ ಇಂಟರ್ಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಾಕ್ಷನ್ನ ಒಂದು ಪ್ರಯೋಜನವೆಂದರೆ ರೇಖೀಯ ಅಸೈಲ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಉತ್ಪಾದನೆ. ಈ ರೇಖೀಯ ಅಸೈಲ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ದಾಳಿಯು ಲ್ಯಾಕ್ಟೋನ್ಗಳು ಅಥವಾ ಲ್ಯಾಕ್ಟಮ್ಗಳಂತಹ ಆವರ್ತಕ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಸಹ ನೋಡಿ ಪೈ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಗೆ ಸೇರ್ಪಡೆ ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಅಜೈವಿಕ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ