Chain walking
ಪಾಲಿಮರ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಚೈನ್ ವಾಕಿಂಗ್ (ಸಿಡಬ್ಲ್ಯೂ) ಅಥವಾ ಚೈನ್ ರನ್ನಿಂಗ್ ಅಥವಾ ಚೈನ್ ವಲಸೆಯು ಕೆಲವು ಆಲ್ಕೀನ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುವ ಒಂದು ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವಾಗಿದೆ. ಸಿ. ಡಬ್ಲ್ಯೂ. ಅನ್ನು ಅಂತರ್ಮಾಲಿಕ ಸರಪಳಿ ವರ್ಗಾವಣೆಯ ಒಂದು ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಪ್ರಕರಣವೆಂದು ಪರಿಗಣಿಸಬಹುದು (ರಾಡಿಕಲ್ ಎಥೀನ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣಕ್ಕೆ ಹೋಲುತ್ತದೆ). ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಕವಲೊಡೆದ ಮತ್ತು ಹೈಪರ್ಬ್ರಾಂಚ್ಡ್/ಡೆಂಡ್ರೈಟಿಕ್ ಹೈಡ್ರೋಕಾರ್ಬನ್ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯು ಪಾಲಿಮರ್ ವಾಸ್ತುಶಿಲ್ಪ ಮತ್ತು ಟೋಪೋಲಜಿಯ ನಿಖರವಾದ ನಿಯಂತ್ರಣದಿಂದ ಕೂಡಿದೆ. ರೂಪುಗೊಂಡ ಶಾಖೆಗಳ ಸಂಖ್ಯೆ ಮತ್ತು ಪಾಲಿಮರ್ಗಳ ಮೇಲೆ ಶಾಖೆಗಳ ಸ್ಥಾನಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರದರ್ಶಿಸಲಾದ ಸಿ. ಡಬ್ಲ್ಯೂ. ಯ ವ್ಯಾಪ್ತಿಯನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಕದ ಆಯ್ಕೆಯಿಂದ ನಿಯಂತ್ರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ರೂಪುಗೊಂಡ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳ ಸಂಭಾವ್ಯ ಅನ್ವಯಗಳು ಔಷಧ ವಿತರಣೆಯಿಂದ ಹಂತ ವರ್ಗಾವಣೆ ಏಜೆಂಟ್ಗಳು, ನ್ಯಾನೊವಸ್ತುಗಳು ಮತ್ತು ವೇಗವರ್ಧಕಗಳವರೆಗೆ ವೈವಿಧ್ಯಮಯವಾಗಿವೆ. ಸರಪಳಿ ನಡಿಗೆಯನ್ನು ಉತ್ತೇಜಿಸುವ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು 1980-1990 ಗಳಲ್ಲಿ ಕಂಡುಹಿಡಿಯಲಾಯಿತು. α-ಡೈಮೈನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ನಿಕೆಲ್ (II) ಮತ್ತು ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವನ್ನು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ವೇಗವರ್ಧಿಸುತ್ತವೆ ಎಂದು ತಿಳಿದುಬಂದಿದೆ. 1995 ರಲ್ಲಿ ಚಾಪೆಲ್ ಹಿಲ್ನಲ್ಲಿರುವ ಉತ್ತರ ಕೆರೊಲಿನಾ ವಿಶ್ವವಿದ್ಯಾಲಯದಲ್ಲಿ ಮೊದಲ ಬಾರಿಗೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಮೋಲಾರ್ ಮಾಸ್ ಪಾಲಿಯೋಲಿಫಿನ್ಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸಲು ಬಳಸಿದ ನಂತರ ಅವುಗಳನ್ನು ಬ್ರೂಕ್ಹಾರ್ಟ್ನ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳೆಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ಪ್ರಸ್ತುತ, α-ಡೈಮೈನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ನಿಕಲ್ ಮತ್ತು ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು, ಉದಾಹರಣೆಗೆ ತೋರಿಸಲಾದ ಎರಡು ಉದಾಹರಣೆಗಳು, ವೈಜ್ಞಾನಿಕ ಸಾಹಿತ್ಯದಲ್ಲಿ ಅತ್ಯಂತ ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ವಿವರಿಸಲಾದ ಚೈನ್ ವಾಕಿಂಗ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾಗಿವೆ. ಲಿಗಂಡ್ ವಿನ್ಯಾಸವು ಸಿಡಬ್ಲ್ಯೂ ವ್ಯಾಪ್ತಿಯನ್ನು ಮಾತ್ರವಲ್ಲದೆ ರೆಜಿಯೋ-ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನೂ ಸಹ ಪ್ರಭಾವಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಸರಪಳಿ-ಒಡೆಯುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಒಳಗಾಗುವ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಸೂಕ್ಷ್ಮತೆಯನ್ನು ಸಹ ಪ್ರಭಾವಿಸುತ್ತದೆ, ಮುಖ್ಯವಾಗಿ β-H ನಿರ್ಮೂಲನೆ, ಸಾಧಿಸಬಹುದಾದ ಮೋಲಾರ್ ದ್ರವ್ಯರಾಶಿಯ ಮೇಲೆ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಜೀವಂತ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ನಡವಳಿಕೆಯನ್ನು ಸಾಧಿಸುವ ಸಾಧ್ಯತೆಯನ್ನೂ ಸಹ ಪ್ರಭಾವಿಸುತ್ತದೆ. ಹೀಗಾಗಿ ಸ್ಟೀರಿಯೋ ಬ್ಲಾಕ್ ಕೋಪಾಲಿಮರ್ಗಳನ್ನು ಜೀವಂತ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸ್ಪೆಸಿಫಿಕ್ ಸಿಡಬ್ಲ್ಯೂ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಸಂಯೋಜನೆಯಿಂದ ತಯಾರಿಸಬಹುದು. ನಿರಂತರ ಸಂಶೋಧನಾ ಪ್ರಯತ್ನವು ಇತರ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ವಿನ್ಯಾಸಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಯಿತು, ಇದು ತಡವಾಗಿ ಪರಿವರ್ತನೆಯಾಗುವ ಲೋಹಗಳ ಸಂಕೀರ್ಣತೆಯ ಮೇಲೆ ಸಿಡಬ್ಲ್ಯೂ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗಳೆಂದರೆ β-ಡೈಮೈನ್, α-keto-β-ಡೈಮೈನ್, ಅಮೈನ್-ಐಮೈನ್ ಮತ್ತು ಇತ್ತೀಚಿನ ಡಯಮೈನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು. ಬಹುಪಾಲು ಸಿ. ಡಬ್ಲ್ಯೂ. ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಆಕ್ಸೋಫಿಲಿಸಿಟಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ, ನಂತರದ-ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಆಧರಿಸಿರುವುದರಿಂದ, ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ಗಳು, ಅಲ್ಕೈಲ್ವಿನೈಲ್ಕೆಟೋನ್ಗಳು, ω-ಆಲ್ಕೆನ್-1-ಓಲ್ಸ್, ω-ಆಲ್ಕೆನ್-1-ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲಗಳು ಮುಂತಾದ ಧ್ರುವೀಯ ಮೊನೊಮರ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಒಲೆಫಿನ್ಗಳ ಕೋಪಾಲಿಮರೀಕರಣವನ್ನು ಒದಗಿಸಲು ಸಹ ಪ್ರದರ್ಶಿಸಲ್ಪಟ್ಟವು, ಇದು ಈ ವರ್ಗದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಯ ಮುಖ್ಯ ಆರಂಭಿಕ ಉದ್ದೇಶವಾಗಿತ್ತು. ಈ ಯಾದೃಚ್ಛಿಕ ಕೋಪಾಲಿಮರ್ಗಳನ್ನು ಹೈಡ್ರೋಫೋಬಿಕ್ ಪಾಲಿಯೋಲಿಫಿನ್ ಕೋರ್ ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ತೋಳುಗಳನ್ನು ಆಧರಿಸಿದ ಶೆಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಅತ್ಯಾಧುನಿಕ ಆಂಫಿಫಿಲಿಕ್ ಗ್ರಾಫ್ಟೆಡ್ ಕೋಪಾಲಿಮರ್ಗಳ ನಿರ್ಮಾಣದಲ್ಲಿ ಮತ್ತಷ್ಟು ಬಳಸಬಹುದು, ಕೆಲವು ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರಚೋದಕ-ಸ್ಪಂದಿಸುವ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಮೇಲೆ ಪಾಲಿಮರ್ ಸರಪಳಿಯು ಸ್ವಲ್ಪಮಟ್ಟಿಗೆ ಬೆಳೆದ ನಂತರ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಸಿಡಬ್ಲ್ಯೂ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. ಪೂರ್ವಸೂಚಕವು [ಎಂಎಲ್2 (ಸಿ2ಎಚ್4) (ಸರಪಳಿ)] + ಎಂಬ ಸಾಮಾನ್ಯ ಸೂತ್ರವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ 16ಇ-ಸಂಕೀರ್ಣವಾಗಿದೆ. ಎಥಿಲೀನ್ ಲಿಗಂಡ್ (ಮೊನೊಮರ್) ಹೆಚ್ಚು ಅಪರ್ಯಾಪ್ತವಾದ 14ಇ-ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಬೇರ್ಪಡುತ್ತದೆ. ಈ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಅನ್ನು ಅಗೋಸ್ಟಿಕ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. β-ಹೈಡ್ರೈಡ್ ಹೊರಹಾಕುವಿಕೆಯು ನಂತರ ಹೈಡ್ರೈಡ್-ಆಲ್ಕೀನ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಸಿ = ಸಿ ಬಂಧಕ್ಕೆ ಎಂ-ಎಚ್ ಅನ್ನು ಮರುಹೊಂದಿಸುವುದು, ಆದರೆ ಇದಕ್ಕೆ ವಿರುದ್ಧವಾದ ಅರ್ಥದಲ್ಲಿ ಲೋಹ-ಆಲ್ಕೈಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯು, ಚೈನ್ ವಾಕ್ ನ ಒಂದು ಹಂತವಾಗಿದ್ದು, ಲೋಹವನ್ನು ಸರಪಳಿಯ ಕೊನೆಯಿಂದ ದ್ವಿತೀಯ ಇಂಗಾಲದ ಕೇಂದ್ರಕ್ಕೆ ಚಲಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಹಂತದಲ್ಲಿ, ಎರಡು ಆಯ್ಕೆಗಳು ಲಭ್ಯವಿವೆಃ (1) ಚೈನ್ ವಾಕಿಂಗ್ ಮುಂದುವರಿಸಬಹುದು ಅಥವಾ (2) 16ಇ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಸುಧಾರಿಸಲು ಎಥಿಲೀನ್ನ ಅಣುವು ಬಂಧಿಸಬಹುದು. ಈ ಎರಡನೇ ವಿಶ್ರಾಂತಿ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಎಥಿಲೀನ್ ಅಣುವು ಪಾಲಿಮರ್ ಅನ್ನು ಬೆಳೆಯಲು ಸೇರಿಸಬಹುದು ಅಥವಾ ಮತ್ತಷ್ಟು ಚೈನ್ ವಾಕಿಂಗ್ ಅನ್ನು ಪ್ರೇರೇಪಿಸುತ್ತದೆ. ಅನೇಕ ಶಾಖೆಗಳು ರೂಪುಗೊಳ್ಳಲು ಸಾಧ್ಯವಾದರೆ, ಹೈಪರ್ಬ್ರಾಂಚ್ಡ್ ಟೋಪೋಲಜಿ ಫಲಿತಾಂಶಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಎಥೀನ್ ಮಾತ್ರ ಹೋಮೋಪಾಲಿಮರೀಕರಣವು ಕವಲೊಡೆದ ಪಾಲಿಮರ್ ಅನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ ಆದರೆ ಅದೇ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು α-ಒಲಿಫಿನ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದಲ್ಲಿ ಸರಪಳಿಯನ್ನು ನೇರಗೊಳಿಸಲು ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಟಿ, ಮೊನೊಮರ್ ಸಾಂದ್ರತೆ ಅಥವಾ ವೇಗವರ್ಧಕ ಸ್ವಿಚ್ ಅನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸುವ ಮೂಲಕ ಸಿ. ಡಬ್ಲ್ಯೂ. ನ ಬದಲಾವಣೆಯನ್ನು ಅಸ್ಫಾಟಿಕ ಮತ್ತು ಅರೆ-ಸ್ಫಟಿಕದ ಬ್ಲಾಕ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಅಥವಾ ವಿಭಿನ್ನ ಟೋಪೋಲಜಿಯ ಬ್ಲಾಕ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಬ್ಲಾಕ್ ಕೋಪಾಲಿಮರ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಬಳಸಬಹುದು. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಪಾಲಿಮರ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ