Sulfenamide
ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳು (ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳು ಎಂದೂ ಉಚ್ಚರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ) ಆರ್ಎಸ್ಎನ್ಆರ್ '2 ಎಂಬ ಸಾಮಾನ್ಯ ಸೂತ್ರದಿಂದ ನಿರೂಪಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಆರ್ಗನೋಸಲ್ಫರ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಒಂದು ವರ್ಗವಾಗಿದೆ, ಅಲ್ಲಿ ಆರ್ ಮತ್ತು ಆರ್' ಗಳು ಎಚ್, ಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಥವಾ ಆರಿಲ್ ಆಗಿವೆ. ಸಲ್ಫರ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ರಬ್ಬರ್ನ ವಲ್ಕನೀಕರಣದಲ್ಲಿ ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳನ್ನು ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗಿದೆ. ಅವು ಆಕ್ಸಿಡೀಕೃತ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಾದ ಸಲ್ಫಿನಾಮೈಡ್ಗಳು (ಆರ್ಎಸ್ (ಒ) ಎನ್ಆರ್ '2) ಮತ್ತು ಸಲ್ಫೋನಾಮೈಡ್ಗಳು (ಆರ್ಎಸ್ (ಒ) 2ಎನ್ಆರ್' 2) ಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿವೆ. ತಯಾರಿಕೆ ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಲ್ಫೆನಿಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಅಮೈನ್ಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆಃ ಆರ್ಎಸ್ಸಿಎಲ್ + ಆರ್ '2ಎನ್ಹೆಚ್ → ಆರ್ಎಸ್ಎನ್ಆರ್' 2 + ಎಚ್ಸಿಎಲ್ ಎಸ್-ಎನ್ ಬಂಧ ರಚನೆಯು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಪ್ರಮಾಣಿತ ಬೈಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯ ನಿಯಮಗಳನ್ನು ಪಾಲಿಸುತ್ತದೆ, ಮೂಲ ಸಾರಜನಕ ಕೇಂದ್ರವು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ ಆಗಿರುತ್ತದೆ. ಮೇಲೆ ತೋರಿಸಿರುವಂತೆ ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ ರಚನೆಯು ಅಮೋನಿಯಾದೊಂದಿಗೆ ಸಲ್ಫೆನಿಲ್ ಹಾಲೈಡ್ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಮತ್ತು ದ್ವಿತೀಯ ಮತ್ತು ತೃತೀಯ ಅಮೈನ್ಗಳು ಥಿಯೋಲ್ಗಳು, ಡೈಸಲ್ಫೈಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಸಲ್ಫೆನಿಲ್ ಥಿಯೋಸೈನೇಟ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುವ ಮೂಲಕ ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತವೆ. ಒಂದು ಸಚಿತ್ರ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ, ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಮೆಥೆನೆಸುಲ್ಫಿನೈಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಮತ್ತು ಬ್ಯೂಟೈಲಾಮೈನ್ ಬೆಂಜೀನ್ನಲ್ಲಿ 25 °C ನಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತವೆಃ Ph3CSCl + 2BuNH2 → Ph3CSN (H) Bu + BuNH3Cl ಥಿಯೋಲ್ಗಳು ಮತ್ತು ಡೈಸಲ್ಫೈಡ್ಗಳಿಂದ ಪ್ರಾರಂಭವಾಗುವ ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳಿಗೆ ಅನೇಕ ಇತರ ಮಾರ್ಗಗಳು ತಿಳಿದಿವೆ. ಆರ್ಎಸ್ಎಸ್ಆರ್ + 2ಆರ್ '2ಎನ್ಎಚ್ + ಎಜಿ + → ಆರ್ಎಸ್ಎನ್ಆರ್' 2 + ಎಜಿಎಸ್ಆರ್ + ಆರ್ '2ಎನ್ಎಚ್2 + ಸ್ಟ್ರಕ್ಚರ್ ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳನ್ನು ಎಕ್ಸ್-ರೇ ಸ್ಫಟಿಕಶಾಸ್ತ್ರದಿಂದ ನಿರೂಪಿಸಲಾಗಿದೆ. ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳಲ್ಲಿನ ಎಸ್-ಎನ್ ಬಂಧವು ಒಂದು ಕೈರಲ್ ಅಕ್ಷವಾಗಿದ್ದು, ಇದು ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮೆರಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ರಚನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ವಿಶಿಷ್ಟ ಸ್ಟೀರಿಯೋಐಸೋಮರ್ಗಳ ಅಸ್ತಿತ್ವವು ಸಲ್ಫರ್ ಅಥವಾ ಸಾರಜನಕದ ಏಕೈಕ ಜೋಡಿ ಮತ್ತು ಇತರ ಪರಮಾಣುವಿನ ಆಂಟಿಬಾಂಡಿಂಗ್ ಆರ್ಬಿಟಲ್ಗಳ ನಡುವೆ ಭಾಗಶಃ ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್ನ ರಚನೆಯಿಂದಾಗಿ ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ ಬೃಹತ್ ಬದಲಿ ಗುಂಪುಗಳು ಮತ್ತು ಏಕ ಜೋಡಿ ವಿಕರ್ಷಣವು ಪರಸ್ಪರ ಪರಿವರ್ತನೆಗೆ ಪ್ರತಿರೋಧವನ್ನು ನೀಡಬಹುದು. ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಉಂಟಾಗುವ ತಿರುಚು ಅಡೆತಡೆಗಳು ಸಾಕಷ್ಟು ದೊಡ್ಡದಾಗಿರಬಹುದು ಮತ್ತು 12-20 kcal/mol ನಿಂದ ಬದಲಾಗಬಹುದು. ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳು ತಿರುಚು ಆದ್ಯತೆಗಳ ಮೇಲೆ ಅವಲಂಬಿತವಾಗಿವೆ ಎಂದು ಭಾವಿಸಲಾಗಿದೆ (ಇದನ್ನು ಗೌಚೆ ಪರಿಣಾಮ ಎಂದೂ ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ). ಸಾರಜನಕದ ಪರಮಾಣು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಪಿರಮಿಡ್ ಆಗಿರುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಆವರ್ತಕ ಮತ್ತು ಬಲವಾದ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಅಡಚಣೆಯುಳ್ಳ ಅಸಿಕ್ಲಿಕ್ ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳು ಸಾರಜನಕದ ಪರಮಾಣುವಿನ ಸುತ್ತ ಬಂಧಗಳ ಸಮತಟ್ಟಾದ ಜೋಡಣೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಬಹುದು. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳಲ್ಲಿನ ಎಸ್-ಎನ್ ಬಂಧವು ವಿವಿಧ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಅಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಸಲ್ಫರ್ ಪರಮಾಣು ಎಸ್-ಎನ್ ಬಂಧದ ಹೆಚ್ಚು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಕೇಂದ್ರವಾಗಿದೆ. ಸಲ್ಫರ್ ಮೇಲೆ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿಯು ಅಮೈನ್ಗಳಿಂದ, ಥಿಯೋಲ್ಗಳಿಂದ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈಲ್-ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ಹಾಲೈಡ್ಗಳಿಂದ ಸಂಭವಿಸಬಹುದು, ಇದು ಹೊಸ ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಿಗೆ ಅಥವಾ ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ ಸಲ್ಫೈಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಡೈಸಲ್ಫೈಡ್ಗಳಂತಹ ಆರಂಭಿಕ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳಲ್ಲಿನ ಎಸ್-ಎನ್ ಬಂಧವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಸಾರಜನಕ ಮತ್ತು ಸಲ್ಫರ್ ಪರಮಾಣುಗಳೆರಡೂ ಅವುಗಳ ಹೊರಗಿನ ಚಿಪ್ಪುಗಳಲ್ಲಿ ಏಕ ಜೋಡಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ, ಸಾರಜನಕ ಮತ್ತು ಸಲ್ಫರ್ಗೆ ಕ್ರಮವಾಗಿ ಒಂದು ಮತ್ತು ಎರಡು. ಈ ಏಕಾಂಗಿ ಜೋಡಿಗಳು ಹೆಚ್ಚಿನ ಕ್ರಮದ ಬಂಧಗಳನ್ನು (ಡಬಲ್, ಟ್ರಿಪಲ್) ರಚಿಸುವ ಅಥವಾ ಸಂಯುಕ್ತಕ್ಕೆ ಹೊಸ ಬದಲಿ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಸೇರಿಸುವ ಸಾಧ್ಯತೆಯನ್ನು ಅನುಮತಿಸುತ್ತವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, 2-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಲ್ಫೆನಿಲೈಡ್ಗಳ ಎಸ್-ಎನ್ ಬಂಧದಲ್ಲಿರುವ ಸಾರಜನಕವು ಸೋಡಿಯಂ ಡೈಕ್ರೊಮೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಐಮೈನ್ ಪ್ರಭೇದವಾಗಿ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸಬಹುದು. ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳು ಅಮೈನೊ-ಅಜಾಹೆಟೆರೊಸೈಕಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿ ಹೆಟೆರೊಸೈಕ್ಲಿಕ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತವೆ (ಅನೇಕ ಇತರ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಅಮೈನೊ ರಕ್ಷಿಸುವ ಗುಂಪುಗಳಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ). ಕ್ಲೋರೋಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಸಲ್ಫೆನಿಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ (ಸಿ. ಎಲ್. ಸಿ. ಓ. ಎಸ್. ಸಿ. ಎಲ್) ಸಹ 2-ಅಮಿನೊ-ಅಝಾಹೆಟೆರೊಸೈಕಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಎಸ್-ಎನ್ ಬಂಧಗಳನ್ನು ಸುಲಭವಾಗಿ ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಯಾವಾಗಲೂ ಆವರ್ತಕ ಸ್ವರೂಪವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳಿಗೆ ಆಪೆಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಒಂದು ಹೊಸ ರೂಪಾಂತರವನ್ನು ಗುರುತಿಸಲಾಗಿದೆ. ಓ-ನೈಟ್ರೊಬೆನ್ಜೆನೆಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ ಮತ್ತು ಪಿಪಿಹೆಚ್3 ಮತ್ತು ಸಿಸಿಎಲ್4ಗಳ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಓ-ನೈಟ್ರೊ-ಎನ್-(ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೊರಾನಿ1ಐಡೀನ್)-ಬೆನ್ಜೆನೆಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ ರಚನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ರೂಪಾಂತರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಆಮ್ಲಜನಕದ ಬದಲಿಗೆ ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ನಲ್ಲಿರುವ ಸಾರಜನಕದೊಂದಿಗೆ ಎರಡು ಬಂಧದ ಸಂಪರ್ಕವನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಪ್ಪೆಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ರೂಢಿಯಾಗಿದೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಆಪಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಆರ್-ಒಹೆಚ್ ಬಂಧವನ್ನು ಟ್ರಿಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್ಗೆ ಆಮ್ಲಜನಕವನ್ನು ಲಗತ್ತಿಸಿ ಬೇರ್ಪಡಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ರೂಪಾಂತರದಲ್ಲಿ ಎಸ್-ಎನ್ ಬಂಧವನ್ನು ಬೇರ್ಪಡಿಸಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳ ಅನ್ವಯಗಳು, ಉದಾಹರಣೆಗೆ. ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸಿಲ್ಥಿಯೋಫ್ಥಲೈಮೈಡ್ ಅನ್ನು ರಬ್ಬರ್ನ ವಲ್ಕನೀಕರಣದಲ್ಲಿ ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಲೇಬೈಲ್ ಎಸ್-ಎನ್ ಬಂಧಗಳ ಅಸ್ಥಿರ ರಚನೆಯ ಮೂಲಕ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸಲು ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳನ್ನು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ಗಳ ಮೇಲಿನ ಬದಲಿಗಳು ಅವು ಯಾವ ಹಂತದಲ್ಲಿ ಸಕ್ರಿಯವಾಗುತ್ತವೆ ಎಂಬುದನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುತ್ತವೆ. ಸಲ್ಫೆನಾಮೈಡ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ತಾಪಮಾನ ಅವಲಂಬಿತ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯು ವಲ್ಕನೈಸೇಶನ್ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಉಪಯುಕ್ತವಾಗಿದೆ ಏಕೆಂದರೆ ರಬ್ಬರ್ ಪಾಲಿಮರೈಸ್ ಮಾಡುವ ತಾಪಮಾನವು ಸಲ್ಫರ್ ಸರಪಳಿಗಳ ಉದ್ದವನ್ನು ಮತ್ತು ಅಂತಿಮ ಉತ್ಪನ್ನದ ಸ್ಥಿತಿಸ್ಥಾಪಕತ್ವದಂತಹ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುತ್ತದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳು