Robinson–Gabriel synthesis
ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಒಂದು ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದ್ದು, ಇದರಲ್ಲಿ 2-ಅಸೈಲಾಮಿನೊ-ಕೀಟೋನ್ ಇಂಟ್ರಾಮೋಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಆಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನಂತರ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣವು ಆಕ್ಸಜೋಲ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸಲು ಸೈಕ್ಲೋಹೈಡ್ರೇಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ ಅಗತ್ಯವಿದೆ, ಇದಕ್ಕೆ ಸರ್ ರಾಬರ್ಟ್ ರಾಬಿನ್ಸನ್ ಮತ್ತು ಸೀಗ್ಮಂಡ್ ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಅವರ ಹೆಸರನ್ನು ಇಡಲಾಗಿದೆ, ಅವರು ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ 1909 ಮತ್ತು 1910 ರಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವಿವರಿಸಿದ್ದಾರೆ. ಡಕಿನ್-ವೆಸ್ಟ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು 2-ಅಸೈಲಾಮಿನೋ-ಕೀಟೋನ್ ಆರಂಭಿಕ ವಸ್ತುವನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಬಹುದು. ಕೀಟೋ ಭಾಗ (1) ದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಅನ್ನು ಸೈಕ್ಲೈಸೇಶನ್ (2) ಮತ್ತು ನಿರ್ಜಲೀಕರಣ (3) ಅನುಸರಿಸುತ್ತದೆ, ಆಕ್ಸಜೋಲ್ ಉಂಗುರವು ಆರಂಭಿಕ 2-ಅಸಿಲಾಮಿಡೊಕೆಟೋನ್ಗಿಂತ ಕಡಿಮೆ ಕ್ಷಾರೀಯವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಸುಲಭವಾಗಿ ತಟಸ್ಥಗೊಳಿಸಬಹುದು (4). ಲೇಬಲಿಂಗ್ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಅಮೈಡ್ ಆಮ್ಲಜನಕವು ಅತ್ಯಂತ ಲೂಯಿಸ್ ಕ್ಷಾರವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಆಕ್ಸಜೋಲ್ನಲ್ಲಿ ಸೇರಿದೆ ಎಂದು ನಿರ್ಧರಿಸಿದೆ. ಇತ್ತೀಚೆಗೆ, ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಘನ-ಹಂತದ ಆವೃತ್ತಿಯನ್ನು ವಿವರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಎಥೆರಿಯಲ್ ದ್ರಾವಕದಲ್ಲಿ ಸೈಕ್ಲೋಡೈಡ್ರೇಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ ಆಗಿ ಬಳಸಲು ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೋಅಸೆಟಿಕ್ ಅನ್ಹೈಡ್ರೈಡ್ ಮತ್ತು 2-ಅಸೈಲಾಮಿಡೊಕೆಟೋನ್ ಅನ್ನು ಸಾರಜನಕ ಪರಮಾಣುವಿನಿಂದ ಬೆನ್ಝೈಡ್ರೈಲಿಕ್-ರೀತಿಯ ಲಿಂಕರ್ಗೆ ಸಂಪರ್ಕಿಸುವ ಅಗತ್ಯವಿದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯ ಆಕ್ಸಾಜೋಲೋನ್ ಟೆಂಪ್ಲೇಟ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಫ್ರೀಡೆಲ್-ಕ್ರಾಫ್ಟ್ಸ್/ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಮೂಲಕ ಒಂದು ಮಡಕೆ ವೈವಿಧ್ಯ-ಆಧಾರಿತ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ. ಫ್ರೆಡೆಲ್-ಕ್ರಾಫ್ಟ್ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲವಾಗಿ ಅಲ್ಯೂಮಿನಿಯಂ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಮತ್ತು ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸೈಕ್ಲೋಹೈಡ್ರೇಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ ಆಗಿ ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೊಮೆಥೆನೆಸಲ್ಫೋನಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ಸಂಯೋಜನೆಯನ್ನು ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಯಿತು. ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸೈಕ್ಲೋಡೈಡ್ರೇಷನ್ನ ಜನಪ್ರಿಯ ವಿಸ್ತರಣೆಯನ್ನು ವಿಪ್ಫ್ ಮತ್ತು ಇತರರು ವರದಿ ಮಾಡಿದ್ದಾರೆ. ಸುಲಭವಾಗಿ ಲಭ್ಯವಿರುವ ಅಮೈನೋ ಆಮ್ಲ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಿಂದ ಬದಲಿ ಆಕ್ಸಜೋಲ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಅನುಮತಿಸಲು. ಇದನ್ನು ಡೆಸ್-ಮಾರ್ಟಿನ್ ಕಾರಕದೊಂದಿಗೆ β-ಕೀಟೋ ಅಮೈಡ್ಗಳ ಸೈಡ್-ಚೈನ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಸಾಧಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್, ಅಯೋಡಿನ್ ಮತ್ತು ಟ್ರೈಇಥೈಲಮೈನ್ನೊಂದಿಗೆ ಮಧ್ಯಂತರ β-ಕೀಟೋ ಅಮೈಡ್ಗಳ ಸೈಕ್ಲೋಹೈಡ್ರೇಶನ್ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ಯುಗಿ ಮತ್ತು ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಯುಗಿ ಕಾರಕಗಳಿಂದ ಪ್ರಾರಂಭವಾಗಿ ಅಣುವಿನೊಳಗೆ ಆಕ್ಸಜೋಲ್ ಕೋರ್ನಿಂದ ಕೊನೆಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ ಎಂದು ವರದಿಯಾಗಿದೆ. ಆಕ್ಸಜೋಲ್ ಅನ್ನು ಉಗಿ ಮಧ್ಯಂತರದಿಂದ ರಚಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಸಲ್ಫ್ಯೂರಿಕ್ ಆಮ್ಲದೊಂದಿಗೆ ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸೈಕ್ಲೋಡೀಹೈಡ್ರೇಶನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗಲು ಸೂಕ್ತವಾಗಿದೆ. ಸೈಕ್ಲೋಹೈಡ್ರೇಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ಗಳು ಅನೇಕ ಸೈಕ್ಲೋಹೈಡ್ರೇಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ಗಳು ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಉಪಯುಕ್ತವೆಂದು ಕಂಡುಹಿಡಿಯಲಾಗಿದೆ. ಐತಿಹಾಸಿಕವಾಗಿ, ನಿರ್ಜಲೀಕರಣ ಏಜೆಂಟ್ ಸಲ್ಫ್ಯೂರಿಕ್ ಆಮ್ಲವನ್ನು ಕೇಂದ್ರೀಕರಿಸುತ್ತದೆ. ಇಲ್ಲಿಯವರೆಗೆ, ಫಾಸ್ಫರಸ್ ಪೆಂಟಾಕ್ಲೋರೈಡ್, ಫಾಸ್ಫರಸ್ ಪೆಂಟಾಕ್ಸೈಡ್, ಫಾಸ್ಫೊರಿಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್, ಥಿಯೋನೈಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್, ಫಾಸ್ಫರಿಕ್ ಆಸಿಡ್-ಅಸಿಟಿಕ್ ಅನ್ಹೈಡ್ರೈಡ್, ಪಾಲಿಫಾಸ್ಫರಿಕ್ ಆಸಿಡ್ ಮತ್ತು ನಿರ್ಜಲ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಫ್ಲೋರೈಡ್ ಸೇರಿದಂತೆ ಇತರ ವಿವಿಧ ಏಜೆಂಟ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಅನೇಕ ನೈಸರ್ಗಿಕವಾಗಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲಾದ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಲ್ಲಿ ಆಕ್ಸಜೋಲ್ಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯ ಸಬ್ಸ್ಟ್ರಕ್ಚರ್ಗಳೆಂದು ಕಂಡುಬಂದಿವೆ ಮತ್ತು ಹೀಗಾಗಿ ರಾಸಾಯನಿಕ ಮತ್ತು ಔಷಧೀಯ ಸಮುದಾಯದ ಗಮನವನ್ನು ಸೆಳೆದಿವೆ. ಆಕ್ಸಜೋಲ್ ಅನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಅಣುಗಳೊಂದಿಗೆ ವ್ಯವಹರಿಸುವ ಅನೇಕ ಅಧ್ಯಯನಗಳಲ್ಲಿ ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಬಳಸಲಾಗಿದೆ, ಅವುಗಳಲ್ಲಿ ಡಯಾಜೊನಮೈಡ್ ಎ, ಡಯಾಜೊನಮೈಡ್ ಬಿ, ಬಿಸ್-ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಪ್ಲಾಟಿನಂ (II) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು, ಮೈಕಾಲೋಲೈಡ್ ಎ, (−)-ಮಸ್ಕೋರೈಡ್ ಎ. ಎರಿಕ್ ಬಿರಾನ್ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಸೈಡ್-ಚೈನ್ನ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಡಿಪೆಪ್ಟೈಡ್ಗಳಿಂದ ಘನ ಹಂತದ ಮೇಲೆ 1,3-ಆಕ್ಸಜೋಲ್-ಆಧಾರಿತ ಪೆಪ್ಟೈಡ್ಗಳ ಘನ-ಹಂತದ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಯಿತು, ನಂತರ ಮೇಲೆ ವಿವರಿಸಿದ ವಿಪ್ಎಫ್ ಮತ್ತು ಮಿಲ್ಲರ್ನ β-ಕೀಟೋಅಮೈಡ್ಗಳ ಸೈಕ್ಲೋಹೈಡ್ರೇಶನ್. ಲಿಲ್ಲಿ ರಿಸರ್ಚ್ ಲ್ಯಾಬೋರೇಟರೀಸ್ ವಿವರಿಸಿದ ಡ್ಯುಯಲ್ PPARα/γ ಅಗೋನಿಸ್ಟ್ನ ರಚನೆಯನ್ನು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸಿದೆ, ಇದು ಟೈಪ್ 2 ಮಧುಮೇಹದ ಮೇಲೆ ಸಂಭಾವ್ಯ ಪ್ರಯೋಜನಕಾರಿ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಬೀರುತ್ತದೆ. ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸೈಕ್ಲೋಡಿಹೈಡ್ರೇಶನ್ ಎಂಬುದು ಅಗೋನಿಸ್ಟ್ನ ಎರಡು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಎರಡನೇ ಭಾಗವಾಗಿದೆ. ಆಸ್ಪರ್ಟಿಕ್ ಆಮ್ಲ β ಎಸ್ಟರ್ಗಳಿಂದ ಪ್ರಾರಂಭಿಸಿ, ಇಂಗಾಲ-2ಕ್ಕೆ ಜೋಡಿಸಲಾದ ಮೊದಲ ಪರ್ಯಾಯವನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲು ಅಸಿಲೇಶನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಎರಡನೇ ಪರ್ಯಾಯವನ್ನು ಪರಿಚಯಿಸಲು ಡಕಿನ್-ವೆಸ್ಟ್ ಅನ್ನು ಕೀಟೋ-ಅಮೈಡ್ಗೆ ಪರಿವರ್ತಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು 30 ನಿಮಿಷಗಳ ಕಾಲ 90 °C ನಲ್ಲಿ ರಾಬಿನ್ಸನ್-ಗ್ಯಾಬ್ರಿಯಲ್ ಸೈಕ್ಲೋಹೈಡ್ರೇಷನ್ನೊಂದಿಗೆ ಡಿಎಂಎಫ್ನಲ್ಲಿನ ಫಾಸ್ಪರಸ್ ಆಕ್ಸಿಕ್ಲೋರೈಡ್ ಅಥವಾ ಅಸಿಟಿಕ್ ಅನ್ಹೈಡ್ರೈಡ್ನಲ್ಲಿನ ವೇಗವರ್ಧಕ ಸಲ್ಫ್ಯೂರಿಕ್ ಆಮ್ಲದೊಂದಿಗೆ ಕೊನೆಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಸಾಂದ್ರೀಕರಣ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಟೆರೊಸೈಕಲ್ ರೂಪಿಸುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಸರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು