18-Crown-6
18-ಕ್ರೌನ್-6 ಎಂಬುದು [C2H4O] 6 ಸೂತ್ರವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಾವಯವ ಸಂಯುಕ್ತವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು IUPAC ಹೆಸರು 1,4,7,10,13,16-ಹೆಕ್ಸಾಕ್ಸಾಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟಡೆಕೆನ್ ಆಗಿದೆ. ಇದು ಕಡಿಮೆ ಕರಗುವ ಬಿಂದುವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಬಿಳಿ, ಹೈಗ್ರೋಸ್ಕೋಪಿಕ್ ಸ್ಫಟಿಕೀಯ ಘನವಾಗಿದೆ. ಇತರ ಕ್ರೌನ್ ಈಥರ್ಗಳಂತೆ, 18-ಕ್ರೌನ್-6 ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನುಗಳಿಗೆ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಸಂಬಂಧವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಕೆಲವು ಲೋಹದ ಕ್ಯಾಟಯಾನುಗಳಿಗೆ ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ (ಮೆಥನಾಲ್ನಲ್ಲಿ ಬೈಂಡಿಂಗ್ ಸ್ಥಿರಾಂಕಃ 106 M−1). 18-ಕಿರೀಟ-6ರ ಪಾಯಿಂಟ್ ಗುಂಪು ಎಸ್6 ಆಗಿದೆ. 18-ಕ್ರೌನ್-6 ರ ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಕ್ಷಣವು ವಿಭಿನ್ನ ದ್ರಾವಕದಲ್ಲಿ ಮತ್ತು ವಿಭಿನ್ನ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ಬದಲಾಗುತ್ತದೆ. 25° ಸೆಂಟಿಗ್ರೇಡ್ಗಿಂತ ಕಡಿಮೆ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ, 18-ಕ್ರೌನ್-6ರ ದ್ವಿಧ್ರುವದ ಕ್ಷಣವು ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸೇನ್ ಮತ್ತು ಬೆಂಜೀನ್ನಲ್ಲಿರುತ್ತದೆ. ಕಿರೀಟ ಈಥರ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಚಾರ್ಲ್ಸ್ ಜೆ. ಪೆಡೆರ್ಸನ್ಗೆ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ನೊಬೆಲ್ ಪ್ರಶಸ್ತಿಯನ್ನು ನೀಡಲು ಕಾರಣವಾಯಿತು. ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಈ ಸಂಯುಕ್ತವನ್ನು ಮಾರ್ಪಡಿಸಿದ ವಿಲಿಯಮ್ಸನ್ ಈಥರ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಮೂಲಕ ಮಾದರಿ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆಃ (CH2OCH2CH2Cl) 2 + (CH2OCH2CH2OH) 2 + 2 KOH → (CH2CH2O) 6 + 2 KCl + 2 H2O ಇದನ್ನು ಎಥಿಲೀನ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ನ ಆಲಿಗೋಮೆರೈಸೇಶನ್ನಿಂದಲೂ ತಯಾರಿಸಬಹುದು. ಇದನ್ನು ಶುದ್ಧೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಬಹುದು, ಅಲ್ಲಿ ಅದರ ಸೂಪರ್ ಕೂಲ್ ಪ್ರವೃತ್ತಿ ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗುತ್ತದೆ. ಬಿಸಿ ಅಸಿಟೋನಿಟ್ರೈಲ್ನಿಂದ ಮರು ಸ್ಫಟಿಕೀಕರಣದ ಮೂಲಕ 18-ಕ್ರೌನ್-6 ಅನ್ನು ಸಹ ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಬಹುದು. ಇದು ಆರಂಭದಲ್ಲಿ ಕರಗದ ದ್ರಾವಕವನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಟಿಎಚ್ಎಫ್ನಲ್ಲಿ ಸಂಯುಕ್ತವನ್ನು ಕರಗಿಸುವ ಮೂಲಕ ಕಠಿಣವಾದ ಒಣ ಪದಾರ್ಥವನ್ನು ತಯಾರಿಸಬಹುದು ಮತ್ತು ನಂತರ [ಕೆ (18-ಕ್ರೌನ್-6)] ನಾ, ಆಲ್ಕಲೈಡ್ ಉಪ್ಪನ್ನು ನೀಡಲು ಎನ್ಎಕೆ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸಬಹುದು. ಸ್ಫಟಿಕಶಾಸ್ತ್ರದ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯು ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಸಮತಟ್ಟಾದ ಅಣುವನ್ನು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸುತ್ತದೆ ಆದರೆ ಆಮ್ಲಜನಕದ ಕೇಂದ್ರಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ತೋರಿಸಲಾದ ಆದರ್ಶೀಕರಿಸಿದ 6-ಪಟ್ಟು ಸಮ್ಮಿತೀಯ ಜ್ಯಾಮಿತಿಯಲ್ಲಿ ಆಧಾರಿತವಾಗಿಲ್ಲ. ಸಂಕೀರ್ಣತೆಯ ಮೇಲೆ ಅಣುವು ಗಮನಾರ್ಹವಾದ ರಚನಾತ್ಮಕ ಬದಲಾವಣೆಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ. ಕ್ರೌನ್-6 ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೈಡ್ರೋನಿಯಂ ಅಯಾನ್ H3O + ಗೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಆಕರ್ಷಣೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಇದು ಕ್ರೌನ್ ಈಥರ್ನೊಳಗೆ ಹೊಂದಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಹೀಗಾಗಿ, 18-ಕ್ರೌನ್-6ನ ಬಲವಾದ ಆಮ್ಲಗಳೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು [H3O.18-crown-6] + ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಸ್ವಲ್ಪ ತೇವಾಂಶದೊಂದಿಗೆ ಟೋಲುಯಿನ್ನಲ್ಲಿರುವ ಎಚ್ಸಿಎಲ್ ಅನಿಲದೊಂದಿಗೆ 18-ಕ್ರೌನ್-6 ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯು ಸಂಯೋಜನೆಯೊಂದಿಗೆ ಅಯಾನಿಕ್ ದ್ರವ ಪದರವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಇದರಿಂದ ಘನ [H3O.18-crown-6] + [ಎಚ್ಸಿಎಲ್2]-ಅನ್ನು ನಿಂತಾಗ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಬಹುದು. ಎರಡು ಮೋಲಾರ್ ಸಮಾನ ನೀರಿನೊಂದಿಗೆ ಅಯಾನಿಕ್ ದ್ರವ ಪದರದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸ್ಫಟಿಕೀಯ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು (H5O2) [H3O.18-crown-6] Cl2 ನೀಡುತ್ತದೆ. ಅನ್ವಯಗಳು 18-ಕ್ರೌನ್-6 ಎಲ್ಲಾ ಆರು ಆಮ್ಲಜನಕಗಳನ್ನು ದಾನಿ ಪರಮಾಣುಗಳಾಗಿ ಬಳಸಿಕೊಂಡು ವಿವಿಧ ಸಣ್ಣ ಕ್ಯಾಟಯಾನುಗಳಿಗೆ ಬಂಧಿಸುತ್ತದೆ. ಕ್ರೌನ್ ಈಥರ್ಗಳನ್ನು ಪ್ರಯೋಗಾಲಯದಲ್ಲಿ ಹಂತ ವರ್ಗಾವಣೆ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾಗಿ ಬಳಸಬಹುದು. ಸಾವಯವ ದ್ರಾವಕಗಳಲ್ಲಿ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕರಗದ ಲವಣಗಳನ್ನು ಕ್ರೌನ್ ಈಥರ್ ಕರಗಿಸುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಪರ್ಮಾಂಗನೇಟ್ 18-ಕ್ರೌನ್-6 ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಬೆಂಜೀನ್ನಲ್ಲಿ ಕರಗುತ್ತದೆ, ಇದು "ನೇರಳೆ ಬೆಂಜೀನ್" ಎಂದು ಕರೆಯಲ್ಪಡುತ್ತದೆ, ಇದನ್ನು ವೈವಿಧ್ಯಮಯ ಸಾವಯವ ಸಂಯುಕ್ತಗಳನ್ನು ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸಲು ಬಳಸಬಹುದು. ಅಯಾನ್-ಜೋಡಣೆಯನ್ನು ನಿಗ್ರಹಿಸುವ 18-ಕ್ರೌನ್-6 ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ವಿವಿಧ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಸಹ ವೇಗಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಆ ಮೂಲಕ ಅಯಾನುಗಳು ನಗ್ನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ಗಳಾಗುತ್ತವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, 18-ಕ್ರೌನ್-6 ಅನ್ನು ಬಳಸುವುದರಿಂದ, ಸಾವಯವ ದ್ರಾವಕಗಳಲ್ಲಿ ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಅಸಿಟೇಟ್ ಹೆಚ್ಚು ಶಕ್ತಿಯುತವಾದ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಆಗಿದೆಃ [K (18-ಕ್ರೌನ್-6) +] OAc − + C6H5CH2Cl → C6H5CH2OAc + [K (18-ಕ್ರೌನ್-6) +] Cl − ಎಕ್ಸ್-ರೇ ಸ್ಫಟಿಕಶಾಸ್ತ್ರದೊಂದಿಗೆ ಪರೀಕ್ಷಿಸಲಾದ ಮೊದಲ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೈಡ್ ಉಪ್ಪು, [Cs (18-ಕ್ರೌನ್-6) 2] + ·e− ಅನ್ನು 1983 ರಲ್ಲಿ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಯಿತು. ಈ ಹೆಚ್ಚು ಗಾಳಿ ಮತ್ತು ತೇವಾಂಶ-ಸೂಕ್ಷ್ಮ ಘನವು ಸ್ಯಾಂಡ್ವಿಚ್ ಆಣ್ವಿಕ ರಚನೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ, ಅಲ್ಲಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸುಮಾರು ಗೋಳಾಕಾರದ ಜಾಲರಿ ಕುಳಿಗಳಲ್ಲಿ ಸಿಕ್ಕಿಬೀಳುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಈ ವಸ್ತುವನ್ನು ವಿದ್ಯುತ್ ವಾಹಕವನ್ನಾಗಿ ಮಾಡಲು ಅತ್ಯಂತ ಕಡಿಮೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಅಂತರವು ತುಂಬಾ ಉದ್ದವಾಗಿದೆ (8.68 Å). ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಬಾಹ್ಯ ಕೊಂಡಿಗಳು ಸಿಗ್ಮಾ ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್ ರಾಸಾಯನಿಕ ಪ್ರೊಫೈಲ್ ಕ್ರೌನ್ ಈಥರ್ಸ್ ಮ್ಯಾಕ್ರೋ ಸೈಕಲ್ಗಳು