Peterson olefination
ಪೀಟರ್ಸನ್ ಒಲೆಫಿನಿಷನ್ (ಪೀಟರ್ಸನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಎಂದೂ ಕರೆಯಲ್ಪಡುತ್ತದೆ) ಎಂಬುದು α-ಸಿಲಿಲ್ ಕಾರ್ಬನಿಯನ್ಗಳ (ಕೆಳಗಿನ ರೇಖಾಚಿತ್ರದಲ್ಲಿ 1) ಕೀಟೋನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ (ಅಥವಾ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು) β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಿಲೇನ್ (2) ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ರಾಸಾಯನಿಕ ಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದ್ದು, ಇದು ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳನ್ನು (3) ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಹಲವಾರು ವಿಮರ್ಶೆಗಳನ್ನು ಪ್ರಕಟಿಸಲಾಗಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಪೀಟರ್ಸನ್ ಒಲೆಫಿನೇಶನ್ನ ಒಂದು ಆಕರ್ಷಕ ಲಕ್ಷಣವೆಂದರೆ ಅದನ್ನು ಅದೇ β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಿಲೇನ್ನಿಂದ ಸಿಸ್-ಅಥವಾ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸಲು ಬಳಸಬಹುದು. β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಿಲೇನ್ ಅನ್ನು ಆಮ್ಲದೊಂದಿಗೆ ಸಂಸ್ಕರಿಸುವುದರಿಂದ ಒಂದು ಆಲ್ಕೀನ್ ದೊರೆಯುತ್ತದೆ, ಅದೇ β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಿಲೇನ್ ಅನ್ನು ತಳದೊಂದಿಗೆ ಸಂಸ್ಕರಿಸುವುದರಿಂದ ವಿರುದ್ಧ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ ದೊರೆಯುತ್ತದೆ. ಬೇಸಿಕ್ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಿಲೇನ್ (1) ಮೇಲೆ ಬೇಸ್ ಕ್ರಿಯೆಯು ಬಯಸಿದ ಆಲ್ಕೀನ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸಲು (2) ಅಥವಾ (3) ನ ಸಂಯೋಜಿತ ಸಿನ್ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಪೆಂಟಾ-ಕೋಆರ್ಡಿನೇಟ್ ಸಿಲಿಕೇಟ್ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು (3) ಪ್ರತಿಪಾದಿಸಲಾಗಿದೆ, ಆದರೆ ಇಲ್ಲಿಯವರೆಗೆ ಯಾವುದೇ ಪುರಾವೆಗಳು ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿಲ್ಲ. ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳು ತ್ವರಿತವಾಗಿ ಹೊರಹಾಕುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಸೋಡಿಯಂ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳಿಗೆ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಬಿಸಿ ಅಗತ್ಯವಿರುತ್ತದೆ. ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳು ವಿಪರೀತ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಮಾತ್ರ ಹೊರಹಾಕುತ್ತವೆ. ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಕ್ರಮವು, K> Na>> Mg, ಆಮ್ಲಜನಕದ ಮೇಲಿನ ಹೆಚ್ಚಿನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯೊಂದಿಗೆ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಆದ್ದರಿಂದ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಸಿಟಿಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ. ಆಮ್ಲದ ಹೊರಹಾಕುವಿಕೆಯು β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಿಲೇನ್ (1) ಅನ್ನು ಆಮ್ಲದೊಂದಿಗೆ ಸಂಸ್ಕರಿಸುವುದರಿಂದ ಪ್ರೋಟೊನೇಶನ್ ಮತ್ತು ಆಂಟಿ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ ಉಂಟಾಗಿ ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಆಲ್ಕೀನ್ ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಆಲ್ಕೈಲ್ ಬದಲಿಗಳು α-ಸಿಲೈಲ್ ಕಾರ್ಬನಿಯನ್ ಕೇವಲ ಆಲ್ಕೈಲ್, ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅಥವಾ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ದಾನ ಮಾಡುವ ಬದಲಿಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವಾಗ, ಪೀಟರ್ಸನ್ ಒಲೆಫಿನೇಶನ್ನ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಕಲ್ ಫಲಿತಾಂಶವನ್ನು ನಿಯಂತ್ರಿಸಬಹುದು, ಏಕೆಂದರೆ ಕಡಿಮೆ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ಹೊರಹಾಕುವಿಕೆಯು ನಿಧಾನವಾಗಿರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಮಧ್ಯಂತರ β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಿಲೇನ್ ಅನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಬಹುದು. ಒಮ್ಮೆ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಿದ ನಂತರ, ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮೆರಿಕ್ β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಿಲೇನ್ಗಳನ್ನು ಬೇರ್ಪಡಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಒಂದು ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮರ್ ಅನ್ನು ಆಮ್ಲದೊಂದಿಗೆ ಸಂಸ್ಕರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಇನ್ನೊಂದನ್ನು ಬೇಸ್ನಿಂದ ಸಂಸ್ಕರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಹೀಗಾಗಿ ಅಗತ್ಯವಿರುವ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿಯೊಂದಿಗೆ ವಸ್ತುವನ್ನು ಆಲ್ಕೀನ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಪರ್ಯಾಯಗಳು α-ಸಿಲಿಲ್ ಕಾರ್ಬನಿಯನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಪರ್ಯಾಯಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವಾಗ, ಪೀಟರ್ಸನ್ ಒಲೆಫಿನೇಷನ್ ನೇರವಾಗಿ ಆಲ್ಕೀನ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಮಧ್ಯಂತರ β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಸಿಲೇನ್ ಅನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಿಲ್ಲ ಏಕೆಂದರೆ ಅದು ಇನ್-ಸಿತು ಅನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರಕರಣಗಳಲ್ಲಿ ಮೂಲಭೂತ ನಿರ್ಮೂಲನ ಮಾರ್ಗವನ್ನು ಪ್ರತಿಪಾದಿಸಲಾಗಿದೆ. ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳು ಆಸಿಡಿಕ್ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ಕಾರ್ಯಸಾಧ್ಯವಾಗುವುದಿಲ್ಲ ಏಕೆಂದರೆ ಆಮ್ಲವು ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್ ಐಸೋಮೆರೈಸೇಶನ್ ಅನ್ನು ಸಹ ಉತ್ತೇಜಿಸುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ಹೊಂದಾಣಿಕೆಯಾಗದ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳಿಂದಾಗಿ ಸೋಡಿಯಂ ಅಥವಾ ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಹೈಡ್ರೈಡ್ ಅನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುವುದು ಕಾರ್ಯಸಾಧ್ಯವಾಗದಿರಬಹುದು. ಚಾನ್ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಅಸಿಟೈಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಅಥವಾ ಥಿಯೋನೈಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಮಧ್ಯಂತರ ಸಿಲಿಲ್ಕಾರ್ಬಿನಾಲ್ನ ಅಸೈಲೇಷನ್ β-ಸಿಲೈಲ್ ಎಸ್ಟರ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ ಎಂದು ಕಂಡುಹಿಡಿದಿದೆ, ಅದು 25 °C ನಲ್ಲಿ ಸ್ವಾಭಾವಿಕವಾಗಿ ಹೊರಹಾಕುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಬಯಸಿದ ಆಲ್ಕೀನ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಕೋರೆ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು ಒಂದು ಹಂತದಲ್ಲಿ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತದಿಂದ α, β-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಸಿಲಿಲೇಟೆಡ್ ಐಮೈನ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಒಂದು ವಿಧಾನವನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದರು (ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ಕೋರೆ-ಪೀಟರ್ಸನ್ ಒಲೆಫಿನೇಷನ್ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ). ಒಟ್ಟು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಅದರ ಬಳಕೆಯ ಉದಾಹರಣೆಗಾಗಿ ನೋಡಿಃ ಕುವಾಜಿಮಾ ಟ್ಯಾಕ್ಸೋಲ್ ಒಟ್ಟು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಸಹ ನೋಡಿ ಹಾರ್ನರ್-ವಾಡ್ಸ್ವರ್ತ್-ಎಮೋನ್ಸ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಟೆಬ್ಬೆ ಒಲೆಫಿನೇಷನ್ ವಿಟ್ಟಿಗ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಒಲೆಫಿನೇಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಕಾರ್ಬನ್-ಕಾರ್ಬನ್ ಬಂಧವನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಸರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು