Bredt's rule
ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಬ್ರೆಡ್ನ ನಿಯಮವು ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಅವಲೋಕನವಾಗಿದ್ದು, ಉಂಗುರಗಳು ಸಾಕಷ್ಟು ದೊಡ್ಡದಾಗಿರದ ಹೊರತು, ಸೇತುವೆಯ ಉಂಗುರ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯ ಸೇತುವೆಯ ತುದಿಯಲ್ಲಿ ಎರಡು ಬಂಧಗಳನ್ನು ಇರಿಸಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ ಎಂದು ಹೇಳುತ್ತದೆ. ಈ ನಿಯಮಕ್ಕೆ 1902ರಲ್ಲಿ ಮೊದಲ ಬಾರಿಗೆ ಚರ್ಚಿಸಿದ ಮತ್ತು 1924ರಲ್ಲಿ ಅದನ್ನು ಕ್ರೋಡೀಕರಿಸಿದ ಜೂಲಿಯಸ್ ಬ್ರೆಡ್ನ ಹೆಸರನ್ನು ಇಡಲಾಗಿದೆ. ಇದು ಪ್ರಾಥಮಿಕವಾಗಿ ಇಂಗಾಲ-ಇಂಗಾಲ ಮತ್ತು ಇಂಗಾಲ-ನೈಟ್ರೋಜನ್ ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್ಗಳೊಂದಿಗಿನ ಬ್ರಿಡ್ಜ್ಹೆಡ್ಗಳಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಈ ಕೆಳಗಿನ ನಾರ್ಬೋರ್ನೀನ್ನ ಎರಡು ಐಸೋಮರ್ಗಳು ಬ್ರೆಡ್ನ ನಿಯಮವನ್ನು ಉಲ್ಲಂಘಿಸುತ್ತವೆ, ಇದು ಅವುಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸಲು ತುಂಬಾ ಅಸ್ಥಿರವಾಗಿಸುತ್ತದೆಃ ಚಿತ್ರದಲ್ಲಿ, ಬ್ರೆಡ್ನ ನಿಯಮ ಉಲ್ಲಂಘನೆಯಲ್ಲಿ ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಬ್ರಿಡ್ಜ್ಹೆಡ್ ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು ಕೆಂಪು ಬಣ್ಣದಲ್ಲಿ ಹೈಲೈಟ್ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ. ಬ್ರೆಡ್ನ ನಿಯಮವು ಬ್ರಿಡ್ಜ್ಹೆಡ್ನ ಮೇಲೆ ಎರಡು ಬಂಧವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದು, ಮೂರು ಬಂಧಗಳು ಹೊರಹೊಮ್ಮುವ ಮತ್ತು ಉಂಗುರಗಳು ಒಂದೇ ಕೋವೆಲೆಂಟ್ ಬಂಧವನ್ನು ಹಂಚಿಕೊಳ್ಳುವ ಕಾರ್ಬನ್ಗಳು, ಉಂಗುರದ ಮೇಲೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಡಬಲ್ ಬಂಧವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದಕ್ಕೆ ಸಮನಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಉಂಗುರದ ಒತ್ತಡ ಮತ್ತು ಕೋನದ ಒತ್ತಡದ ಸಂಯೋಜನೆಯಿಂದಾಗಿ ಸಣ್ಣ ಉಂಗುರಗಳಿಗೆ (ಎಂಟು ಪರಮಾಣುಗಳಿಗಿಂತ ಕಡಿಮೆ) ಸ್ಥಿರವಾಗಿಲ್ಲ. ಬ್ರಿಡ್ಜ್ಹೆಡ್ ಪರಮಾಣು ಮತ್ತು ಪಕ್ಕದ ಪರಮಾಣುಗಳ ಪಿ ಕಕ್ಷೆಗಳು ಆರ್ಥೋಗೋನಲ್ ಆಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಪೈ ಬಂಧಗಳ ರಚನೆಗೆ ಸರಿಯಾಗಿ ಜೋಡಿಸಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಫಾಸೆಟ್ ಈ ನಿಯಮವನ್ನು ಅಳೆಯುವ ಮೂಲಕ Sಅನ್ನು ವರ್ತುಲ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ ಸೇತುವೆಯಲ್ಲದ ಪರಮಾಣುಗಳ ಸಂಖ್ಯೆ ಎಂದು ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಿದರು ಮತ್ತು ಸ್ಥಿರತೆಗೆ ಬೈಸೈಕ್ಲಿಕ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳಲ್ಲಿ S ≤ 9 ಮತ್ತು ಟ್ರೈಸೈಕ್ಲಿಕ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳಲ್ಲಿ S ≤ 11 ಅಗತ್ಯವಿದೆ ಎಂದು ಪ್ರತಿಪಾದಿಸಿದರು. ನಿಯಮಕ್ಕೆ ಹೊಂದಿಕೆಯಾಗದ ಸಂಯುಕ್ತಗಳನ್ನು ಹುಡುಕಲು ಸಕ್ರಿಯ ಸಂಶೋಧನಾ ಕಾರ್ಯಕ್ರಮವಿದೆ, ಮತ್ತು ಬೈಸೈಕ್ಲಿಕ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳಿಗೆ S ≤7 ಮಿತಿಯನ್ನು ಈಗ ಸ್ಥಾಪಿಸಲಾಗಿದ್ದು, ಅಂತಹ ಹಲವಾರು ಸಂಯುಕ್ತಗಳನ್ನು ಸಿದ್ಧಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ. ಮೇಲಿನ ನಾರ್ಬರ್ನ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯು ಎಸ್ = 5 ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದರಿಂದ ಅವುಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಬ್ರಿಡ್ಜ್ಡ್ ರಿಂಗ್ ಸಿಸ್ಟಮ್ನಲ್ಲಿ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಯಾವ ಐಸೋಮರ್ ಅನ್ನು ಪಡೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ ಎಂಬುದನ್ನು ಊಹಿಸಲು ಬ್ರೆಡ್ನ ನಿಯಮವು ಉಪಯುಕ್ತವಾಗಿದೆ. ಇದನ್ನು ಕಾರ್ಬೊಕೇಷನ್ಗಳ ಮೂಲಕ ಹಾದುಹೋಗುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳಿಗೆ ಮತ್ತು ಕಡಿಮೆ ಪ್ರಮಾಣದಲ್ಲಿ, ಸ್ವತಂತ್ರ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳ ಮೂಲಕವೂ ಅನ್ವಯಿಸಬಹುದು, ಏಕೆಂದರೆ ಈ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳು, ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್ನಲ್ಲಿ ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಇಂಗಾಲದ ಪರಮಾಣುಗಳಂತೆ, 120 ಡಿಗ್ರಿ ಕೋನಗಳು ಮತ್ತು sp2 ಸಂಕರೀಕರಣದೊಂದಿಗೆ ಸಮತಟ್ಟಾದ ಜ್ಯಾಮಿತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಲು ಬಯಸುತ್ತವೆ. ಈ ನಿಯಮವು ಅವಲೋಕನಗಳನ್ನು ತರ್ಕಬದ್ಧಗೊಳಿಸಲು ಸಹ ಅವಕಾಶ ನೀಡುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [5.3.1] ಅಂಡೆಕೇನ್-11-ಒನ್-1-ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲವು 132 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ಗೆ ಬಿಸಿಯಾದಾಗ ಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಷನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಇದೇ ರೀತಿಯ ಸಂಯುಕ್ತ ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [2.2.1] ಹೆಪ್ಟಾನ್-7-ಒನ್-1-ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲವು 500 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಇವೆರಡೂ ಒಂದು-ಇಂಗಾಲದ ಸೇತುವೆಯ ಮೇಲೆ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿನೊಂದಿಗೆ β-ಕೀಟೋ ಆಮ್ಲಗಳು ಮತ್ತು ಸೇತುವೆಯ ತಲೆಯ ಮೇಲೆ ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲೇಟ್ ಗುಂಪಾಗಿದ್ದರೂ ಸಹ. ಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಷನ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಎನೋಲೇಟ್ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಹಿಂದಿನ ಪ್ರಕರಣದಲ್ಲಿ ಎಸ್ = 9 ಪ್ರಭೇದ ಮತ್ತು ಎರಡನೆಯದರಲ್ಲಿ ಎಸ್ = 5 ಪ್ರಭೇದವಾಗಿದ್ದು, ಸಣ್ಣ ವರ್ತುಲ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ ಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಷನ್ ಅನ್ನು ತಡೆಯುತ್ತದೆ. ತಳಿ-ವಿರೋಧಿ ಅಣುವು ಈ ನಿಯಮದ ಹೊರತಾಗಿಯೂ ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿದೆ ಮತ್ತು ಸ್ಥಿರವಾಗಿದೆ (ಕೆಲವು ನಿಯತಾಂಕಗಳಲ್ಲಿ). ಅಂತಹ ಅಣುವಿನ ಇತ್ತೀಚಿನ (2006) ಉದಾಹರಣೆಯೆಂದರೆ 2-ಕ್ವಿನ್ಯೂಕ್ಲಿಡೋನಿಯಂ ಟೆಟ್ರಾಫ್ಲೋರೋಬೋರೇಟ್. ಬ್ರಿಡ್ಜ್ಹೆಡ್ ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್ಗಳನ್ನು ಕೆಲವು ನೈಸರ್ಗಿಕ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಲ್ಲಿ ಕಾಣಬಹುದು, ಮ್ಯಾಕ್, ಪೌವರ್ ಮತ್ತು ವಿಲಿಯಮ್ಸ್ ಅವರ ವಿಮರ್ಶೆಯಲ್ಲಿ ಚರ್ಚಿಸಲಾಗಿದೆ, ಮತ್ತು ಶಿಯಾ ಅವರ ಹಳೆಯ ವಿಮರ್ಶೆಯು ಬ್ರಿಡ್ಜ್ಹೆಡ್ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ನೋಡಿದೆ. ಮೆಟಲ್ ಟೆಟ್ರಾನೊರೊರ್ನಿಲ್ಗಳನ್ನು ಸಹ ನೋಡಿ, ಇವು ಬ್ರೆಡ್ನ ನಿಯಮದಿಂದ ಸ್ಥಿರಗೊಂಡಿವೆ.