Dowd–Beckwith ring-expansion reaction
ಡೌಡ್-ಬೆಕ್ ವಿತ್ ರಿಂಗ್-ಎಕ್ಸ್ಪ್ಯಾನ್ಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಒಂದು ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದ್ದು, ಇದರಲ್ಲಿ ಆವರ್ತಕ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ (ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ β-ಕೀಟೋ ಎಸ್ಟರ್) ಅನ್ನು α-ಆಲ್ಕೈಲ್ಹಾಲೋ ಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಯೆಂಟ್ ಮೂಲಕ ಸ್ವತಂತ್ರ ರಾಡಿಕಲ್ ರಿಂಗ್ ವಿಸ್ತರಣೆಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ 4 ಕಾರ್ಬನ್ಗಳವರೆಗೆ ವಿಸ್ತರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಆರಂಭಕ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯು ಎಐಬಿಎನ್ ಮತ್ತು ಟ್ರೈಬ್ಯುಟಿಲ್ಟಿನ್ ಹೈಡ್ರೈಡ್ ಅನ್ನು ಆಧರಿಸಿದೆ. ಡೈಕ್ಮನ್ ಘನೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಆವರ್ತಕ β-ಕೀಟೋ ಎಸ್ಟರ್ ಅನ್ನು ಪಡೆಯಬಹುದು. ಮೂಲ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಈಥೈಲ್ ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸನೋನ್-2-ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲೇಟ್ನ ಎನೋಲೇಟ್ನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಲಿಫಾಟಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯವನ್ನು 1,4-ಡೈಯೋಡೋಬ್ಯೂಟೇನ್ ಮತ್ತು ಸೋಡಿಯಂ ಹೈಡ್ರೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಒಳಗೊಂಡಿತ್ತು, ನಂತರ ಈಥೈಲ್ ಸೈಕ್ಲೋಡೆಕಾನೋನ್-6-ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲೇಟ್ಗೆ ರಿಂಗ್ ವಿಸ್ತರಣೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿತ್ತು. ಒಂದು ಅಡ್ಡ-ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಅಯೋಡೋಆಲ್ಕೇನ್ನ ಸಾವಯವ ಕಡಿತವಾಗಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಬೈಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ಎ. ಐ. ಬಿ. ಎನ್. ನ ಉಷ್ಣ ವಿಭಜನೆಯಿಂದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಪ್ರಾರಂಭವಾಗುತ್ತದೆ. ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಬರುವ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅನ್ನು ಟ್ರೈಬ್ಯುಟಿಲ್ಟಿನ್ ಹೈಡ್ರೈಡ್ನಿಂದ ಟ್ರೈಬ್ಯುಟಿಲ್ಟಿನ್ ರಾಡಿಕಲ್ಗೆ ಅಮೂರ್ತಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ, ಇದು ಹ್ಯಾಲೊಜೆನ್ ಪರಮಾಣುವನ್ನು ಅಮೂರ್ತಗೊಳಿಸಿ ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ರಾಡಿಕಲ್ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿನ ಮೇಲೆ ಮಧ್ಯಂತರ ಬೈಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಕೆಟೈಲ್ಗೆ ದಾಳಿ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ಈ ಮಧ್ಯಂತರವು ರಿಂಗ್ ವಿಸ್ತರಣೆಯೊಂದಿಗೆ ಹೊಸ ಇಂಗಾಲದ ರಾಡಿಕಲ್ ಪ್ರಭೇದಗಳಿಗೆ ಮರುಹೊಂದುತ್ತದೆ, ಇದು ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಕ್ರವನ್ನು ಹರಡುವ ಟ್ರೈಬ್ಯುಟಿಲ್ಟಿನ್ ಹೈಡ್ರೈಡ್ನಿಂದ ಪ್ರೋಟಾನ್ ರಾಡಿಕಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಮರುಸಂಯೋಜಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ವರ್ತುಲದ ವಿಸ್ತರಣೆಯೊಂದಿಗೆ ಬರುವ ಒಂದು ಅಡ್ಡ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯೆಂದರೆ, ಹಾಲೋ ಆಲ್ಕೇನ್ ಅನ್ನು ಸ್ಯಾಚುರೇಟೆಡ್ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಗುಂಪಿಗೆ ಸಾವಯವ ಕಡಿತಗೊಳಿಸುವುದು. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿನ ಲಭ್ಯತೆಯ ಮೇಲೆ ಯಶಸ್ಸು ವಿಮರ್ಶಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಅವಲಂಬಿತವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಒಂದು ಅಧ್ಯಯನವು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ. ಡ್ಯೂಟೇರಿಯಂ ಪ್ರಯೋಗಗಳು 1,5 ಹೈಡ್ರೈಡ್ ಶಿಫ್ಟ್ನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಸಹ ತೋರಿಸುತ್ತವೆ. ಎಸ್ಟರ್ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿನೊಂದಿಗೆ ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಹ ಒಂದು ಸಾಧ್ಯತೆಯಾಗಿದೆ ಆದರೆ ಪ್ರತಿಕೂಲವಾದ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಬ್ರೋಮೋಮೆಥೈಲ್. ಬೀಟಾ-ಕೀಟೋ ಎಸ್ಟರ್ಗಳ ಹೊಸ ಟ್ರೈಬ್ಯುಟಿಲ್ಟಿನ್ ಹೈಡ್ರೈಡ್-ಆಧಾರಿತ ಮರುಜೋಡಣೆ. . ಗಾಮಾ-ಕೆಟೋಗೆ ಕೃತಕವಾಗಿ ಉಪಯುಕ್ತವಾದ ಉಂಗುರದ ವಿಸ್ತರಣೆಯು ಪಾಲ್ ಡೌಡ್, ಸೂ ಚಾಂಗ್ ಚೋಯಿ; ಜೆ. ಆಮ್. ಚೆಮ್. ಎಸ್. ಸಿ. ; 1987; 109 (11); 3493-3494. ಮೂರು ಮತ್ತು ನಾಲ್ಕು ಕಾರ್ಬನ್ಗಳಿಂದ ಮುಕ್ತ ರಾಡಿಕಲ್ ರಿಂಗ್ ವಿಸ್ತರಣೆಯನ್ನು ವಿವರಿಸಿ ಪಾಲ್ ಡೌಡ್, ಸೂ ಚಾಂಗ್ ಚೋಯಿ; ಜೆ. ಆಮ್. ಚೆಮ್. ಎಸ್. ಸಿ. ; 1987; 109 (21); 6548-6549. ಅಸೈಲ್ ಅಥವಾ ಸೈನೊ ಗುಂಪಿನ ವಲಸೆಯಿಂದ ಸೂಕ್ತವಾಗಿ ರೂಪುಗೊಂಡ ಆರಿಲ್, ಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಥವಾ ವಿನೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳ ಮರುಜೋಡಣೆ ಅಥೆಲ್ಸ್ಟಾನ್ ಎಲ್. ಜೆ. ಬೆಕ್ವಿತ್, ಡಿ. ಎಂ. ಒ 'ಶಿಯಾ, ಸ್ಟೀವನ್ ಡಬ್ಲ್ಯೂ. ವೆಸ್ಟ್ವುಡ್; ಜೆ. ಆಮ್. ಚೆಮ್. ಎಸ್. ಸಿ. ; 1988; 110 (8); 2565-2575. ಮೂರು-ಇಂಗಾಲದ ಡೌಡ್-ಬೆಕ್ ವಿಥ್ ರಿಂಗ್ ಎಕ್ಸ್ಪ್ಯಾನ್ಷನ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್ ವರ್ಸಸ್ ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ 1,5-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಟ್ರಾನ್ಸ್ಫರ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್ಃ ಎ ಥಿಯೊರೆಟಿಕಲ್ ಸ್ಟಡಿ ಡಿಯಾಗೋ ಆರ್ಡುರಾ ಮತ್ತು ಥಾಮಸ್ ಎಲ್. ಸೊರ್ಡೊ ಜೆ. ಆರ್ಗ್. ಚೆಮ್. ; 2005; 70 (23) ಪು. 9417-9423; (ಲೇಖನ) ಅಮೂರ್ತ ಮರುಜೋಡಣೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಸರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು