Jacobsen epoxidation
ಜಾಕೋಬ್ಸೆನ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್, ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ಜಾಕೋಬ್ಸೆನ್-ಕಟ್ಸುಕಿ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್ ಎಂದೂ ಕರೆಯಲ್ಪಡುತ್ತದೆ, ಇದು ರಾಸಾಯನಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದ್ದು, ಇದು ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಲ್ಲದ ಆಲ್ಕೈಲ್-ಮತ್ತು ಆರಿಲ್-ಬದಲಿ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್ ಅನ್ನು ಅನುಮತಿಸುತ್ತದೆ. ಇದು ಶಾರ್ಪ್ಲೆಸ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್ಗೆ ಪೂರಕವಾಗಿದೆ (ಅಲೈಲಿಕ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳಲ್ಲಿನ ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್ನಿಂದ ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ). ಜಾಕೋಬ್ಸೆನ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್ ತನ್ನ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು C2 ಸಮ್ಮಿತೀಯ ಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್ (III) ಸಲೆನ್ ತರಹದ ಲಿಗಂಡ್ನಿಂದ ಪಡೆಯುತ್ತದೆ, ಇದನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರಮಾಣದಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್ ಪರಮಾಣು ಕ್ಲೋರಿನ್ ಬ್ಲೀಚ್ ಅಥವಾ ಅಂತಹುದೇ ಆಕ್ಸಿಡೆಂಟ್ನಿಂದ ಆಮ್ಲಜನಕದ ಪರಮಾಣುವನ್ನು ವರ್ಗಾಯಿಸುತ್ತದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಅದರ ಹೆಸರನ್ನು ಅದರ ಸಂಶೋಧಕ ಎರಿಕ್ ಜಾಕೋಬ್ಸನ್ರಿಂದ ಪಡೆದುಕೊಂಡಿದ್ದು, ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ತ್ಸುಟೊಮು ಕಟ್ಸುಕಿಯನ್ನು ಸೇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಜೈವಿಕವಾಗಿ ಸಕ್ರಿಯವಾಗಿರುವ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿಯನ್ನು ನಿಯಂತ್ರಿಸಲು ಮತ್ತು ಎನಾನ್ಷಿಯೋಪೂರ್ ಔಷಧಿಗಳನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲು ಪ್ರಯತ್ನಿಸುತ್ತಿರುವ ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರಜ್ಞರಿಗೆ ಚಿರಲ್-ನಿರ್ದೇಶನದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಉಪಯುಕ್ತವಾಗಿವೆ. ಹಲವಾರು ಸುಧಾರಿತ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ. ಒಂದು ಸಾಮಾನ್ಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಯೋಜನೆಯು ಈ ಕೆಳಗಿನಂತಿದೆಃ ಇತಿಹಾಸ 1990ರ ದಶಕದ ಆರಂಭದಲ್ಲಿ, ಜಾಕೋಬ್ಸೆನ್ ಮತ್ತು ಕಟ್ಸುಕಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾದ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್ಗಾಗಿ ತಮ್ಮ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಬಗ್ಗೆ ತಮ್ಮ ಆರಂಭಿಕ ಸಂಶೋಧನೆಗಳನ್ನು ಸ್ವತಂತ್ರವಾಗಿ ಬಿಡುಗಡೆ ಮಾಡಿದರು. 1991ರಲ್ಲಿ, ಜಾಕೋಬ್ಸೆನ್ ಅವರು ಈ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಪರಿಪೂರ್ಣಗೊಳಿಸಲು ಪ್ರಯತ್ನಿಸಿದ ಕೃತಿಯನ್ನು ಪ್ರಕಟಿಸಿದರು. ಅವರು ವಿವಿಧ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಗೆ 90 ಪ್ರತಿಶತಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನ ಇ. ಇ ಮೌಲ್ಯಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಲು ಸಾಧ್ಯವಾಯಿತು. ಅಲ್ಲದೆ, ಬಳಸಿದ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಪ್ರಮಾಣವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಬಳಸಿದ ಆಲ್ಕೀನ್ನ ಶೇಕಡ 15ಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿರಲಿಲ್ಲ. ಸಾಮಾನ್ಯ ಲಕ್ಷಣಗಳೆಂದರೆ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯ ಮಟ್ಟವು ಹಲವಾರು ಅಂಶಗಳ ಮೇಲೆ ಅವಲಂಬಿತವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಅವುಗಳೆಂದರೆ ಆಲ್ಕೀನ್ನ ರಚನೆ, ಸಕ್ರಿಯ ಆಕ್ಸೊಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್ ಪ್ರಭೇದಗಳ ಮೇಲಿನ ಅಕ್ಷೀಯ ದಾನಿ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಸ್ವರೂಪ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ತಾಪಮಾನ. ಆವರ್ತಕ ಮತ್ತು ಅಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಸಿಸ್-1,2-ವಿಘಟಿತ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳು ಬಹುತೇಕ 100% ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯೊಂದಿಗೆ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೈಸ್ ಆಗುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್-1,2-ವಿಘಟಿತ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳು ಜಾಕೋಬ್ಸನ್ರ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಿಗೆ ಕಳಪೆ ತಲಾಧಾರಗಳಾಗಿವೆ ಆದರೆ ಕಟ್ಸುಕಿಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಬಳಸಿದಾಗ ಹೆಚ್ಚಿನ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತವೆ. ಇದಲ್ಲದೆ, ಸಂಯೋಜಿತ ಡೈನ್ಗಳ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಸಂಯೋಜಿತವಲ್ಲದ ಡೈನ್ಗಳಿಗಿಂತ ತುಂಬಾ ಹೆಚ್ಚಾಗಿದೆ. ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು "ಟಾಪ್-ಆನ್" ವಿಧಾನದಿಂದ (ಜಾಕೋಬ್ಸೆನ್) ಅಥವಾ ಆಲ್ಕೀನ್ನ "ಸೈಡ್-ಆನ್" ವಿಧಾನದಿಂದ (ಕಟ್ಸುಕಿ) ವಿವರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಜಾಕೋಬ್ಸೆನ್-ಕಟ್ಸುಕಿ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಅರ್ಥಮಾಡಿಕೊಳ್ಳಲಾಗಿಲ್ಲ, ಆದರೆ ಬಹುಶಃ ಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್ (ವಿ)-ಪ್ರಭೇದಗಳು (ಸೈಟೋಕ್ರೋಮ್ ಪಿ 450 ರ ಫೆರಿಲ್ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಹೋಲುತ್ತವೆ) ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಮಧ್ಯಂತರವಾಗಿದ್ದು, ಇದು ಎಂಎನ್ (III)-ಸೇಲನ್ ಸಂಕೀರ್ಣದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಮೇಲೆ ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಮೂರು ಪ್ರಮುಖ ಮಾರ್ಗಗಳಿವೆ. ಸಂಯೋಜಿತ ಮಾರ್ಗ, ಮೆಟಲ್ಲಾ ಆಕ್ಸೆಟೇನ್ ಮಾರ್ಗ ಮತ್ತು ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಮಾರ್ಗ. ಅತ್ಯಂತ ಸ್ವೀಕೃತವಾದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವೆಂದರೆ ಸಂಯೋಜಿತ ಮಾರ್ಗ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವಾಗಿದೆ. Mn (V) ಸಂಕೀರ್ಣದ ರಚನೆಯ ನಂತರ, ವೇಗವರ್ಧಕವು ಸಕ್ರಿಯಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳನ್ನು ರಚಿಸಬಹುದು. ಆಲ್ಕೀನ್ "ಟಾಪ್-ಆನ್" ವಿಧಾನದಿಂದ ಬರುತ್ತದೆ (ವೇಗವರ್ಧಕದ ಸಮತಲದ ಮೇಲೆ) ಮತ್ತು ಆಮ್ಲಜನಕದ ಪರಮಾಣು ಈಗ ಎರಡು ಇಂಗಾಲದ ಪರಮಾಣುಗಳಿಗೆ (ಹಿಂದೆ ಸಿ = ಸಿ ಬಂಧ) ಬಂಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿದೆ ಮತ್ತು ಇನ್ನೂ ಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್ ಲೋಹಕ್ಕೆ ಬಂಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿದೆ. ನಂತರ, Mn-O ಬಂಧವು ಒಡೆಯುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. Mn (III)-ಸೇಲನ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಪುನರುತ್ಪಾದಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಅದನ್ನು ಮತ್ತೆ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸಿ Mn (V) ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ರಚಿಸಬಹುದು. ಸಂಯೋಜಿತ ಡೈನ್ಗಳನ್ನು ತಲಾಧಾರಗಳಾಗಿ ಬಳಸಿದಾಗ ಮಿಶ್ರ ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳ ರಚನೆಗೆ ರಾಡಿಕಲ್ ಮಧ್ಯಂತರ ಖಾತೆಗಳು ಕಾರಣವಾಗುತ್ತವೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸಾವಯವ ಆಕ್ಸಿಡೇಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಸರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು