Nucleophilic conjugate addition
ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಕಾಂಜುಗೇಟ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ಒಂದು ರೀತಿಯ ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಗಳು ಅಥವಾ 1,2-ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಗಳು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಿಗೆ ಸೇರ್ಪಡೆಗಳೊಂದಿಗೆ ವ್ಯವಹರಿಸುತ್ತವೆ. ಸರಳವಾದ ಆಲ್ಕೀನ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಧ್ರುವೀಯತೆಯ ಕೊರತೆಯಿಂದಾಗಿ 1,2 ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯನ್ನು ತೋರಿಸುವುದಿಲ್ಲ, ವಿಶೇಷ ಬದಲಿಗಳೊಂದಿಗೆ ಆಲ್ಕೀನ್ ಅನ್ನು ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸದ ಹೊರತು. ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸಿನೋನ್ನಂತಹ α, β-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳೊಂದಿಗೆ, β ಸ್ಥಾನವು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುವ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ತಾಣವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಅನುರಣನ ರಚನೆಗಳಿಂದ ಊಹಿಸಬಹುದು. ಈ ರಚನೆಗಳಲ್ಲಿನ ಋಣಾತ್ಮಕ ವಿದ್ಯುದಾವೇಶವನ್ನು ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ ಅಯಾನುಗಳಾಗಿ ಸಂಗ್ರಹಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಅಂತಹ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯನ್ನು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಕಾಂಜುಗೇಟ್ ಅಡಿಷನ್ ಅಥವಾ 1,4-ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಡಿಷನ್ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ಮೇಲೆ ತಿಳಿಸಲಾದ ಸಂಯೋಜಿತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳು ಮತ್ತು ಅಕ್ರಿಲೋನೈಟ್ರಿಲ್ಗಳು ಅತ್ಯಂತ ಪ್ರಮುಖ ಸಕ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳಾಗಿವೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಕಾಂಜುಗೇಟ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ನೇರ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯ ವಿನೈಲೋಗಸ್ ಪ್ರತಿರೂಪವಾಗಿದೆ. ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ β ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ α, β-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತದೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಹೊತ್ತೊಯ್ಯುವ ಋಣಾತ್ಮಕ ಆವೇಗವು ಈಗ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ ಅಯಾನು ಮತ್ತು α ಇಂಗಾಲದ ಕಾರ್ಬನಿಯನ್ನಲ್ಲಿ ಅನುರಣನದಿಂದ ಸ್ಥಳಾಂತರಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಕೀಟೋ-ಎನೋಲ್ ಟೌಟೋಮೆರಿಸಮ್ ಮೂಲಕ ಸ್ಯಾಚುರೇಟೆಡ್ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ವೈಸಿನಲ್ ಡಿಫಂಕ್ಷನಲೈಸೇಷನ್ನಲ್ಲಿ ಪ್ರೋಟಾನ್ ಅನ್ನು ಮತ್ತೊಂದು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ನಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಸಂಯೋಜಿತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳು ದ್ವಿತೀಯಕ ಅಮೈನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿ 3-ಅಮೈನೋ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳನ್ನು (3-ಕೀಟೋಅಮೈನ್ಗಳು) ರೂಪಿಸುತ್ತವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸೆನ್-2-ಒನ್ಗೆ ಮೆಥೈಲಮೈನ್ನ ಸಂಯೋಜಿತ ಸೇರ್ಪಡೆಯು 3-(ಎನ್-ಮೆಥೈಲಾಮಿನೊ)-ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸಾನೋನ್ ಸಂಯುಕ್ತವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಸಂಯೋಜಿತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಸೈನೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ 1,4-ಕೀಟೋ-ನೈಟ್ರೈಲ್ಗಳಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತವೆ. ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳ ಹೈಡ್ರೋಸೈನೇಷನ್ ಅನ್ನು ನೋಡಿ. ನಾಗಾಟಾ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಸೈನೈಡ್ ಮೂಲವು ಡೈಇಥೈಲಾಲುಮಿನಿಯಂ ಸೈನೈಡ್ ಆಗಿದೆ. ಗಿಲ್ಮನ್ ಕಾರಕವು ಸಂಯೋಜಿತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳಿಗೆ 1,4-ಸೇರ್ಪಡೆಗಳಿಗೆ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಆಗಿದೆ. ಮೈಕೆಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಂಯೋಜಿತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳಿಗೆ ಎನೋಲೇಟ್ಗಳ ಸಂಯೋಜಿತ ಸೇರ್ಪಡೆಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ಕೊಕ್ಕಿನ ಎನಾಮೈನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಂಯೋಜಿತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳಿಗೆ ಎನಾಮೈನ್ಗಳ ಸಂಯೋಜಿತ ಸೇರ್ಪಡೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ಮೀಥೈಲ್ ವಿನೈಲ್ ಕೀಟೋನ್ನೊಂದಿಗೆ ಆರ್ಗನೊಜಿಂಕ್ ಅಯೋಡೈಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಂತಹ ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ಕಾರಕಗಳ ಸಹಾಯದಿಂದ ಹೊಸ ಇಂಗಾಲ-ಇಂಗಾಲದ ಬಂಧಗಳ ರಚನೆಯಲ್ಲಿ ಸ್ಕೋಪ್ ಕಾಂಜುಗೇಟ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿದೆ. ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸೆನೋನ್, ಫಿನೈಲ್ ಬೊರೊನಿಕ್ ಆಮ್ಲ, ರೋಡಿಯಮ್ ಅಕಾಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕ ಮತ್ತು ಕೈರಲ್ ಲಿಗಂಡ್ ಬಿಐಎನ್ಎಪಿಗಳಿಂದ (ಆರ್)-3-ಫಿನೈಲ್-ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸಾನೋನ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಸಂಯೋಗದ ಸೇರ್ಪಡೆಯಿಂದ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆ. ಅಸಿಮ್ಮೆಟ್ರಿಕ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಮತ್ತೊಂದು ಉದಾಹರಣೆಯಲ್ಲಿ, α, β-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತವು ಮೊದಲು ಚಿರಲ್ ಇಮಿಡಾಜೊಲಿಡಿನೋನ್ ವೇಗವರ್ಧಕದೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಅಲ್ಕಿಲಿಮಿನೋ-ಡಿ-ಆಕ್ಸೋ-ಬೈಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಷನ್ನಲ್ಲಿ ಇಮಿನಿಯಂ ಸಂಯುಕ್ತಕ್ಕೆ ಚಿರಲ್ ಆಕ್ಸಿಲಿಯರಿಯೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ, ಅದು ನಂತರ ಫ್ಯೂರಾನ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಎನಾನ್ಶಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಅನ್ನು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ತಕ್ಷಣದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಉತ್ಪನ್ನವು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಎನಾಮೈನ್ ಆಗಿದೆ ಮತ್ತು ಕ್ಲೋರಿನೇಟೆಡ್ ಕ್ವಿನೋನ್ನಿಂದ ಕ್ಲೋರಿನ್ನ ಅಮೂರ್ತತೆಯೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಕ್ಯಾಸ್ಕೇಡ್ ಆಗುತ್ತದೆ. ಅಮೈನ್ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕಿದ ನಂತರ ಕೀಟೋನ್ ಅನ್ನು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಮತ್ತು ಸಿನ್ಃ ಆಂಟಿ ಅನುಪಾತ 8:1 ಮತ್ತು 97 ಪ್ರತಿಶತ ಎನಾನ್ಷಿಯೋಮೆರಿಕ್ ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಹೊಂದಿರುವ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ಕಾರ್ಯಗತಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ತತ್ವವನ್ನು ಬೆಂಜಿಲ್ಮೆರ್ಕಾಪ್ಟಾನ್ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಡಿಇಎಡಿಗಳಂತಹ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಥಿಯೋಲ್ಗಳ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಮಲ್ಟಿಕೊಂಪೊನೆಂಟ್ ಡೊಮಿನೊ ಕಾಂಜುಗೇಟೆಡ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯಲ್ಲಿಯೂ ಸಹ ಅನ್ವಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ವಿಷವೈದ್ಯಶಾಸ್ತ್ರ ಸೂಕ್ತವಾಗಿ ಕರಗುವ ಮೈಕೆಲ್ ಸ್ವೀಕಾರಕಗಳು ವಿಷಕಾರಿಯಾಗಿರುತ್ತವೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಅವು ಸಂಯುಗ್ಮ ಸೇರ್ಪಡೆಯ ಮೂಲಕ ಡಿಎನ್ಎಯನ್ನು ಆಲ್ಕೈಲೇಟ್ ಮಾಡುತ್ತವೆ. ಅಂತಹ ಮಾರ್ಪಾಡುಗಳು ಸೈಟೋಟಾಕ್ಸಿಕ್ ಮತ್ತು ಕಾರ್ಸಿನೋಜೆನಿಕ್ ರೂಪಾಂತರಗಳನ್ನು ಪ್ರಚೋದಿಸುತ್ತವೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಗ್ಲುಟಾಥಿಯೋನ್ ಸಹ ಅವರೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಉದಾಹರಣೆಗೆ ಡೈಮೀಥೈಲ್ ಫ್ಯುಮರೇಟ್ ಅದರೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಾಕ್ಷನ್ ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಅಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಸಹ ನೋಡಿ