Schmidt reaction
ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಸ್ಮಿತ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಒಂದು ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದ್ದು, ಇದರಲ್ಲಿ ಅಜೈಡ್ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಉತ್ಪನ್ನದೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ, ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್, ಕೀಟೋನ್ ಅಥವಾ ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲ, ಆಮ್ಲೀಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಅಮೈನ್ ಅಥವಾ ಅಮೈಡ್ ಅನ್ನು ನೀಡಲು, ಸಾರಜನಕವನ್ನು ಹೊರಹಾಕುತ್ತದೆ. 1924ರಲ್ಲಿ ಬೆಂಜೊಫೆನೋನ್ ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರಾಜೋಯಿಕ್ ಆಮ್ಲವನ್ನು ಬೆಂಜಾನಿಲೈಡ್ ಆಗಿ ಯಶಸ್ವಿಯಾಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸುವ ಮೂಲಕ ಇದನ್ನು ಮೊದಲು ವರದಿ ಮಾಡಿದ ಕಾರ್ಲ್ ಫ್ರೆಡ್ರಿಕ್ ಸ್ಮಿತ್ (1887-1971) ಅವರ ಹೆಸರನ್ನು ಇದಕ್ಕೆ ಇಡಲಾಗಿದೆ. ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು 1991 ರವರೆಗೆ ವರದಿ ಮಾಡಲಾಗಿಲ್ಲ ಆದರೆ ನೈಸರ್ಗಿಕ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಇದು ಮುಖ್ಯವಾಗಿದೆ. ಅಮೈನ್ಗಳನ್ನು (ಮೇಲೆ) ನೀಡಲು ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲಗಳೊಂದಿಗೆ ಮತ್ತು ಅಮೈಡ್ಗಳನ್ನು (ಕೆಳಗೆ) ನೀಡಲು ಕೀಟೋನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಕರ್ಟಿಯಸ್ ಮರುಜೋಡಣೆಗೆ ನಿಕಟ ಸಂಬಂಧವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ, ಆದರೆ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಅಸೈಲ್ ಅಜೈಡ್ ಅನ್ನು ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲವು ಹೈಡ್ರಾಜೋಯಿಕ್ ಆಮ್ಲದೊಂದಿಗೆ ಪ್ರೋಟಾನೇಟೆಡ್ ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುವ ಮೂಲಕ ಉತ್ಪಾದಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಫಿಶರ್ ಎಸ್ಟೆರಿಫಿಕೇಷನ್ಗೆ ಹೋಲುತ್ತದೆ. ಕೇಂದ್ರೀಕೃತ ಆಮ್ಲದಲ್ಲಿ (> 90 ಪ್ರತಿಶತ ಸಲ್ಫ್ಯೂರಿಕ್ ಆಮ್ಲ) ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಂಭವಿಸಿದಾಗ, ಅಸೈಲಿಯಂ ಅಯಾನು ರಚನೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡ ಪರ್ಯಾಯವು ಹೆಚ್ಚು ಮುಖ್ಯವಾಗುತ್ತದೆ. (ಕರ್ಟಿಯಸ್ ಮರುಜೋಡಣೆಯಲ್ಲಿ, ಸೋಡಿಯಂ ಅಜೈಡ್ ಮತ್ತು ಅಸೈಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ಗಳನ್ನು ಒಟ್ಟುಗೂಡಿಸಿ ಅಸೈಲ್ ಅಜೈಡ್ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಪರಿಮಾಣಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಉತ್ಪಾದಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಉಳಿದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ತಟಸ್ಥ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ನಡೆಯುತ್ತದೆ.) ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲ ಷ್ಮಿಡ್ಟ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಮತ್ತು ನೀರಿನ ನಷ್ಟದಿಂದ ಪಡೆದ ಅಸಿಲಿಯಂ ಅಯಾನ್ 1 ನಿಂದ ಪ್ರಾರಂಭವಾಗುತ್ತದೆ. ಹೈಡ್ರಾಜೋಯಿಕ್ ಆಮ್ಲದೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಪ್ರೋಟೋನೇಟೆಡ್ ಅಜಿಡೋ ಕೀಟೋನ್ 2 ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಗುಂಪು ಆರ್ ನೊಂದಿಗೆ ಮರುಜೋಡಣೆ ಕ್ರಿಯೆಯ ಮೂಲಕ ಹೋಗುತ್ತದೆ, ಸಾರಜನಕದ ಹೊರಹಾಕುವಿಕೆಯೊಂದಿಗೆ ಸಿ-ಎನ್ ಬಂಧದ ಮೇಲೆ ವಲಸೆ ಹೋಗುತ್ತದೆ. ಪ್ರೋಟೋನೇಟೆಡ್ ಐಸೊಸೈನೇಟ್ ಮೇಲೆ ಕಾರ್ಬಮೇಟ್ 4 ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ನೀರಿನಿಂದ ದಾಳಿ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಡಿಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ನಂತರ ಕಾರ್ಬನ್ ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಅಮೈನ್ಗೆ ಕಳೆದುಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಕೀಟೋನ್ಗಳ ಷ್ಮಿಡ್ಟ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಲ್ಲಿ, ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪನ್ನು ಅಜೈಡ್ನಿಂದ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಗಾಗಿ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಮೂಲಕ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಜಿಡೋಹೈಡ್ರಿನ್ 3 ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಡಯಾಜೊಯಿಮಿನಿಯಂ 5 ಗೆ ನಿರ್ಮೂಲನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ನೀರನ್ನು ಕಳೆದುಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಥವಾ ಆರಿಲ್ ಗುಂಪುಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದು ಬೆಕ್ಮನ್ ಮರುಜೋಡಣೆಯಲ್ಲಿರುವಂತೆ ನೈಟ್ರಿಲಿಯಂ ಮಧ್ಯಂತರ 6 ಅನ್ನು ನೀಡಲು ಸಾರಜನಕದ ನಷ್ಟದೊಂದಿಗೆ ಇಂಗಾಲದಿಂದ ಸಾರಜನಕಕ್ಕೆ ವಲಸೆ ಹೋಗುತ್ತದೆ. ನೀರಿನ ದಾಳಿಯು 6 ಅನ್ನು ಪ್ರೋಟಾನೇಟೆಡ್ ಇಮಿಡಿಕ್ ಆಮ್ಲ 7 ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಂತಿಮ ಅಮೈಡ್ನ ಇಮಿಡಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ಟೌಟೋಮರ್ ಅನ್ನು ತಲುಪಲು ಪ್ರೋಟಾನ್ನ ನಷ್ಟಕ್ಕೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ. ಪರ್ಯಾಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಲ್ಲಿ, ಪ್ರೋಟೋನೇಟೆಡ್ ಅಮೈಡ್ 10 ಅನ್ನು ನೀಡಲು ಬೇಯರ್-ವಿಲ್ಲಿಗರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಂತೆಯೇ, ಮಧ್ಯಂತರ 3 ರ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ನಂತರ ನೇರವಾಗಿ 9 ಕ್ಕೆ ಸ್ಥಳಾಂತರವು ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. ಪ್ರೋಟಾನ್ನ ನಷ್ಟವು ಮತ್ತೆ ಅಮೈಡ್ ಅನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ. 3 ರಿಂದ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣವು 5 ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ (ಮತ್ತು, ಆದ್ದರಿಂದ, ಬೆಕ್ಮನ್ ಮಾರ್ಗ) ಕಾಂಕ್ನಂತಹ ಜಲೀಯವಲ್ಲದ ಆಮ್ಲಗಳು ಒಲವು ತೋರುತ್ತವೆ ಎಂದು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಲಾಗಿದೆ. ಎಚ್2ಎಸ್ಒ4, ಆದರೆ ಕಾಂಕ್ನಂತಹ ಜಲೀಯ ಆಮ್ಲಗಳು. ಎಚ್. ಸಿ. ಎಲ್. 9ರಿಂದ (ಬೇಯರ್-ವಿಲ್ಲಿಗರ್ ಮಾರ್ಗ) ವಲಸೆಗೆ ಒಲವು ತೋರುತ್ತದೆ. ಈ ಸಾಧ್ಯತೆಗಳನ್ನು, α-ಟೆಟ್ರಾಲೋನ್ನಂತಹ ಕೆಲವು ತಲಾಧಾರಗಳಿಗೆ, ಸ್ಥಳಾಂತರಗೊಳ್ಳುವ ಗುಂಪು ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ, ಬಳಸಿದ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳನ್ನು ಅವಲಂಬಿಸಿ, ಎರಡು ಸಂಭವನೀಯ ಅಮೈಡ್ಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದನ್ನು ತಲುಪಿಸಲು ಬದಲಾಗಬಹುದು ಎಂಬ ಅಂಶವನ್ನು ಗಣನೆಗೆ ತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳಲು ಬಳಸಲಾಗಿದೆ. ಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಜೈಡ್ಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ವ್ಯಾಪ್ತಿಯನ್ನು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಅಜೈಡ್ ಆರ್-ಎನ್ 3 ನೊಂದಿಗೆ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ವಿಸ್ತರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಈ ವಿಸ್ತರಣೆಯನ್ನು ಮೊದಲು ಜೆ. ಎಚ್. ವರದಿ ಮಾಡಿದರು. 1955 ರಲ್ಲಿ ಬೋಯರ್ (ಆದ್ದರಿಂದ ಬೋಯರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಎಂದು ಹೆಸರು), ಉದಾಹರಣೆಗೆ, β-ಅಜಿಡೋ-ಎಥೆನಾಲ್ನೊಂದಿಗೆ m-ನೈಟ್ರೊಬೆನ್ಜಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಃ ಇಂಟ್ರಾಮೋಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಷ್ಮಿಡ್ಟ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡ ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳು 1991 ರಿಂದ ತಿಳಿದುಬಂದಿದೆ. ಇವು ವಾರ್ಷಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಾಗಿವೆ ಮತ್ತು ಲ್ಯಾಕ್ಟಮ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆಲ್ಕಲಾಯ್ಡ್ಗಳಂತಹ ನೈಸರ್ಗಿಕ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಸ್ವಲ್ಪ ಉಪಯುಕ್ತತೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ. ಕರ್ಟಿಯಸ್ ಮರುಜೋಡಣೆ ಹಾಫ್ಮನ್ ಮರುಜೋಡಣೆ ಲೋಸೆನ್ ಮರುಜೋಡಣೆ ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಮರುಜೋಡಣೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಸರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಅಮೈಡ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು