Barton reaction
ಬಾರ್ಟನ್ ನೈಟ್ರೈಟ್ ಎಸ್ಟರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಎಂದೂ ಕರೆಯಲ್ಪಡುವ ಬಾರ್ಟನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಒಂದು ದ್ಯುತಿರಾಸಾಯನಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದ್ದು, ಇದು ಆಲ್ಕೈಲ್ ನೈಟ್ರೈಟ್ನ ಫೋಟೋಲಿಸಿಸ್ ಅನ್ನು δ-ನೈಟ್ರೊಸೊ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. 1960ರಲ್ಲಿ ಪತ್ತೆಯಾದ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಅದರ ಸಂಶೋಧಕ, ನೊಬೆಲ್ ಪ್ರಶಸ್ತಿ ವಿಜೇತ ಸರ್ ಡೆರೆಕ್ ಬಾರ್ಟನ್ ಅವರ ಹೆಸರನ್ನು ಇಡಲಾಗಿದೆ. ಸಾವಯವ ಅಣುಗಳ ಸಂರಚನೆಗಳನ್ನು ಅರ್ಥಮಾಡಿಕೊಳ್ಳುವ ಅವರ ಕೆಲಸಕ್ಕಾಗಿ 1969 ರಲ್ಲಿ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ಬಾರ್ಟನ್ ಅವರ ನೊಬೆಲ್ ಪ್ರಶಸ್ತಿಯನ್ನು ನೀಡಲಾಯಿತು, ಇದು ಬಾರ್ಟನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಉಪಯುಕ್ತತೆಯನ್ನು ಅರಿತುಕೊಳ್ಳುವಲ್ಲಿ ಪ್ರಮುಖ ಪಾತ್ರ ವಹಿಸಿತು. ಬಾರ್ಟನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಹೋಮೋಲಿಟಿಕ್ ಆರ್ಒ-ಎನ್ಒ ಸೀಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ, ನಂತರ δ-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅಮೂರ್ತತೆ, ಸ್ವತಂತ್ರ ರಾಡಿಕಲ್ ಮರುಸಂಯೋಜನೆ ಮತ್ತು ಆಕ್ಸೈಮ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ಟೌಟೊಮೆರೈಸೇಶನ್ ಅನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. δ-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ಗೆ ಆಯ್ಕೆಯು 6-ಸದಸ್ಯರ ರಾಡಿಕಲ್ ಮಧ್ಯಂತರದ ರಚನೆಯ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ, ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ಅಮೂರ್ತತೆಯ ಸ್ಥಳವನ್ನು ಸುಲಭವಾಗಿ ಊಹಿಸಬಹುದು. ಇದು ಹೆಚ್ಚಿನ ಇಳುವರಿಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಕೀರ್ಣ ಅಣುಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರಾದೇಶಿಕ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋ-ಆಯ್ದ ಕಾರ್ಯವನ್ನು ಪರಿಚಯಿಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ನಿಷ್ಕ್ರಿಯ ತಲಾಧಾರಗಳನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸುವ ಆ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಅದರ ವಿಶಿಷ್ಟ ಗುಣದಿಂದಾಗಿ, ಬಾರ್ಟನ್ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು 1960 ರ ದಶಕದಲ್ಲಿ ಹಲವಾರು ಅಸ್ವಾಭಾವಿಕ ಸ್ಟೀರಾಯ್ಡ್ ಸಾದೃಶ್ಯಗಳನ್ನು ರಚಿಸಲು ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಿದರು. ಬಾರ್ಟನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಇತರ ಅನೇಕ ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಜನಪ್ರಿಯತೆ ಅಥವಾ ವ್ಯಾಪಕ ಬಳಕೆಯನ್ನು ಅನುಭವಿಸದಿದ್ದರೂ, ಯಾಂತ್ರಿಕವಾಗಿ ಹೋಲುವ ಹಾಫ್ಮನ್-ಲೋಫ್ಲರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯೊಂದಿಗೆ ಇದು ಸಿ-ಎಚ್ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದ ಮೊದಲ ಉದಾಹರಣೆಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಈಗ ಕೈಗಾರಿಕಾ ಮತ್ತು ಶೈಕ್ಷಣಿಕ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ವಲಯಗಳಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಮುಂಚೂಣಿ ಸಂಶೋಧನೆಯ ವಿಷಯವಾಗಿದೆ. ಆಲ್ಕೈಲ್ ನೈಟ್ರೈಟ್ಗಳ ತಯಾರಿಕೆ ಬಾರ್ಟನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಅಸಾಮಾನ್ಯ ಆಲ್ಕೈಲ್ ನೈಟ್ರೈಟ್ ಆರಂಭಿಕ ವಸ್ತುವನ್ನು ಡಬಲ್ ಪ್ರೋಟೋನೇಟೆಡ್ ನೈಟ್ರಸ್ ಆಮ್ಲದ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣದಿಂದ ಸಿಟು ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುವ ನೈಟ್ರೋಸಿಲಿಯಂ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ನ ಮೇಲೆ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ನ ದಾಳಿಯ ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಹಂತಗಳ ಸರಣಿಯು ಯಾಂತ್ರಿಕವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚು ಪ್ರಸಿದ್ಧವಾದ ಆರಿಲ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಡಯಾಜೋನಿಯಂ ಲವಣಗಳ ಯಾಂತ್ರಿಕ ರಚನೆಯ ಮೊದಲಾರ್ಧಕ್ಕೆ ಹೋಲುತ್ತದೆ. ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ನಿಂದ ಆಲ್ಕೈಲ್ ನೈಟ್ರೈಟ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಸಂಕೀರ್ಣ ಅಣು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ ತಿಳಿದಿದೆ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಬಳಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆಯಾದರೂ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಹಿಂತಿರುಗಬಲ್ಲದು ಮತ್ತು ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಆರಂಭಿಕ ವಸ್ತುಗಳೊಂದಿಗೆ ಉಷ್ಣಬಲದ ಸಮತೋಲನದಲ್ಲಿರುತ್ತವೆ. ಇದಲ್ಲದೆ, ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಪ್ರಬಲವಾದ ಆಕ್ಸಿಡೈಸಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ ಆಗಿದ್ದು, ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಸಹವರ್ತಿ ಕ್ಲೋರಿನೇಶನ್ನೊಂದಿಗೆ ಗಮನಿಸಲಾಗಿದೆ. ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ನೈಟ್ರೋಸೊ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಮತ್ತು ಇತರ ಅತಿಯಾದ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಮತ್ತು ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಬಾರ್ಟನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ನೈಟ್ರೈಟ್ O-N ಬಂಧದ ದ್ಯುತಿರಾಸಾಯನಿಕವಾಗಿ ಪ್ರೇರಿತ ಸೀಳುವಿಕೆಯೊಂದಿಗೆ ಪ್ರಾರಂಭವಾಗುತ್ತದೆ, ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಒತ್ತಡದ ಪಾದರಸ ದೀಪವನ್ನು ಬಳಸುತ್ತದೆ. ಇದು ಆಲ್ಕೊಕ್ಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ತಕ್ಷಣವೇ δ-ಇಂಗಾಲದಿಂದ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣುವನ್ನು ಹೊರತೆಗೆಯುತ್ತದೆ. ಇತರ ರಾಡಿಕಲ್ ಮೂಲಗಳು ಅಥವಾ ಇತರ ಸಮೀಪದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳ ಅನುಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಮರುಸಂಯೋಜಿಸುತ್ತದೆ. ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಬರುವ ನೈಟ್ರೋಸೊ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾದ ಆಕ್ಸೈಮ್ ಉತ್ಪನ್ನಕ್ಕೆ ಟೌಟೊಮೆರೈಸೇಶನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತವೆ. ಇಂಗಾಲ ಕೇಂದ್ರಿತ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಅಯೋಡಿನ್ ಅಥವಾ ಅಕ್ರಿಲೋನೈಟ್ರೈಲ್ನಂತಹ ಇತರ ರಾಡಿಕಲ್ ಮೂಲಗಳಿಂದ ತಡೆಹಿಡಿಯಬಹುದು. ಮೊದಲ ನಿದರ್ಶನವು δ-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅನ್ನು ಅಯೋಡಿನ್ ನಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಎಸ್. ಎನ್. 2 ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಟೆಟ್ರಾಹೈಡ್ರೋಫುರಾನ್ಗೆ ಸೈಕ್ಲೈಸೇಶನ್ ಆಗುತ್ತದೆ. ಎರಡನೇ ಉದಾಹರಣೆಯು ಆಮ್ಲಜನಕದಿಂದ ಸಾಮಾನ್ಯಕ್ಕಿಂತ 2 ಇಂಗಾಲದ ಘಟಕಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸಿದ ಆಕ್ಸೈಮ್ನೊಂದಿಗೆ ಸರಪಳಿಯ ಉದ್ದನೆಯ ಉತ್ಪನ್ನಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಯಾಂತ್ರಿಕ ಊಹೆಯನ್ನು ಚಲನಶೀಲ ಐಸೊಟೋಪ್ ಪರಿಣಾಮದ ಪ್ರಯೋಗಗಳು ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತವೆ. 15 ಎನ್ ನೊಂದಿಗೆ ನೈಟ್ರೈಟ್ನ ಐಸೊಟೋಪಿಕ್ ಲೇಬಲಿಂಗ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು 'ಪಂಜರ' ಅಲ್ಲದ ಮತ್ತು ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ನೈಟ್ರೈಟ್ನಿಂದ ರೂಪುಗೊಂಡ ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಇತರ ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಯಾದೃಚ್ಛಿಕವಾಗಿ ಮರುಸಂಯೋಜಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನ ಮರುಸಂಯೋಜನೆಯು (ಹೋಮೋಲಿಟಿಕ್ ಸೀಳೆಯ ಹಿಮ್ಮುಖ) ಐಸೊಟೋಪ್ ಲೇಬಲ್ಗಳನ್ನು ಸ್ಕ್ರಾಂಬ್ಲಿಂಗ್ ಮಾಡದೆ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಬಾರ್ಟನ್ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಿಂದ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುವ ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳು ರಾಡಿಕಲ್ ಸೈಕ್ಲೈಸೇಶನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗಬಹುದು ಆದರೆ ಸೀಸದ ಟೆಟ್ರಾಸೆಟೇಟ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದಿಂದ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುವ ಸದೃಶ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳು ಆಗುವುದಿಲ್ಲ ಎಂಬ ಅವಲೋಕನದಿಂದ ಬಿಗಿಯಾದ ರಾಡಿಕಲ್ ಜೋಡಣೆಯ ಈ ಕೊರತೆಯು ಬೆಂಬಲಿತವಾಗಿದೆ. ಅಪರೂಪದ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ, ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಮೊದಲು ಆಲ್ಕಾಕ್ಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಎಪಿಮೆರೈಸ್ ಆಗಬಹುದು ಎಂದು ತೋರುತ್ತದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ, ಸ್ಟೆರಾಯ್ಡ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳು ಸೇರಿದಂತೆ, ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣುವನ್ನು ಆಲ್ಕಾಕ್ಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನೊಂದಿಗೆ 1,3 ಡಯಾಕ್ಸಿಯಲ್ ಸಂಬಂಧವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಮೀಥೈಲ್ ಗುಂಪಿನಿಂದ ಹೊರತೆಗೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. δ-ಇಂಗಾಲದ ಮೇಲೆ ಜಲಜನಕದ ಅನುಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಅಥವಾ ತಲಾಧಾರದ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಸಂರಚನೆಯು ε-ಇಂಗಾಲವನ್ನು ಒಟ್ಟಿಗೆ ಸಮೀಪಿಸಿದಾಗ, 1,6-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯು ಅನುಕೂಲಕರ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಅನುಗುಣವಾದ 1,5-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಗಿಂತ ನಿಧಾನವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಕಂಪ್ಯೂಟೇಶನಲ್ ಅಧ್ಯಯನಗಳು 1,6-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯ ಮೇಲೆ 1,5-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಗೆ ಈ ಆದ್ಯತೆಯು ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಸ್ಥಿರವಾದ 'ಕುರ್ಚಿಯಂತಹ' ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯ ಫಲಿತಾಂಶಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಎಂಟ್ರಾಪಿಕಲ್ ಆಗಿ ಅನುಕೂಲಕರವಾಗಿದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ. ವಾಸ್ತವವಾಗಿ, 1,6-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಮೂಲಕ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ ಎಂದು ಲೆಕ್ಕ ಹಾಕಲಾಗಿದೆ, ಇದು 1,5ಕ್ಕಿಂತ ಸುಮಾರು 0.8 ಕೆ. ಸಿ. ಎಲ್/ಎಮ್. ಓ. ಎಲ್ ಕಡಿಮೆಯಾಗಿದೆ. ಅಸಿಕ್ಲಿಕ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳಲ್ಲಿ, δ-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯನ್ನು ಇನ್ನೂ ಗಮನಿಸಲಾಗಿದೆ, ಆದಾಗ್ಯೂ, ಅನುಗುಣವಾದ ಕೀಟೋನ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ಆಲ್ಫಾ-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯು ಸ್ಪರ್ಧಿಸುತ್ತದೆ. ಕೆಲವು ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ, ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಸೈಕ್ಲೋಪೆಂಟೈಲ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳಿಂದ ಪಡೆದ ನೈಟ್ರೈಟ್ಗಳು, ಆಮ್ಲಜನಕ-ಕೇಂದ್ರಿತ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳು ಎಚ್-ಪರಮಾಣು ಅಮೂರ್ತತೆಗೆ ವಿರುದ್ಧವಾಗಿ ಸಿ-ಸಿ ಬಂಧದ ಸೀಳು ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಲು ಆದ್ಯತೆ ನೀಡುತ್ತವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಬಾರ್ಟನ್ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಿಗೆ ಒಳಗಾದಾಗ, ಸೈಕ್ಲೋಪೆಂಟೈಲ್ ನೈಟ್ರೈಟ್ ಗ್ಲುಟರಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಮಾನಾಕ್ಸೈಮ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ವಿಘಟನೆಯಿಂದ ರೂಪುಗೊಂಡ ರಾಡಿಕಲ್ ಮಧ್ಯಂತರವು ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುವ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ಸಹ ಇದನ್ನು ಗಮನಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ ಐಸೊಪುಲೆಗೋಲ್ ನೈಟ್ರೈಟ್ನ ವಿಘಟನೆಯಿಂದ ರೂಪುಗೊಂಡ ಅಲೈಲಿಕ್ ರಾಡಿಕಲ್. ರೂಪಾಂತರಗಳು ಆಲ್ಡೊಸ್ಟೆರಾನ್ನಂತಹ ಕಟ್ಟುನಿಟ್ಟಾದ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳಲ್ಲಿ, 1,5-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯು ಅತ್ಯಂತ ವೇಗವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ದರವು 10-7s-1ರ ಕ್ರಮದಲ್ಲಿ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಇದೇ ರೀತಿಯ ಇಂಟರ್ಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಎಚ್-ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯು 100 ಪಟ್ಟು ನಿಧಾನವಾಗಿರಬಹುದು. ಇದಲ್ಲದೆ, ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯು ದುರ್ಬಲವಾದ ಸಿ-ಎಚ್ ಬಂಧದ ವೆಚ್ಚದಲ್ಲಿ ಬಲವಾದ ಒ-ಎಚ್ ಬಂಧದ ರಚನೆಯಿಂದ ಪ್ರಯೋಜನ ಪಡೆಯುತ್ತದೆ. ಆಲ್ಕಾಕ್ಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನಿಂದ ಪ್ರಾಥಮಿಕ, ಎರಡನೇ ಅಥವಾ ತೃತೀಯ ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನ ರಚನೆಗೆ, ಕ್ರಮವಾಗಿ 3 ಕೆ. ಸಿ. ಎಲ್/ಎಮ್. ಓ. ಎಲ್, 5 ಕೆ. ಸಿ. ಎಲ್/ಎಂ. ಓ. ಎಲ್ ಮತ್ತು 9 ಕೆ. ಸಿ. ಎಲ್/ಎಂ. ಓ. ಎಲ್ ಪ್ರೇರಕ ಶಕ್ತಿ ಇರುತ್ತದೆ. ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯ ನಂತರ ರೂಪುಗೊಂಡ ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಮೀರಿಸಲು ಸ್ಕ್ಯಾವೆಂಜರ್ಗಳು ಸಾಕಷ್ಟು ಅಧಿಕವಾಗಿದ್ದಾಗ ಪ್ರಮಾಣಿತ ರಾಡಿಕಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ. ತಮ್ಮ ಆರಂಭಿಕ ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸುವಿಕೆಯ ನಂತರ, ಬಾರ್ಟನ್ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು δ-ಹಾಲೋ-ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸಲು I2 ಮತ್ತು CCl3Br (ಕ್ರಮವಾಗಿ ಅಯೋಡಿನ್ ಮತ್ತು ಬ್ರೋಮಿನ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಮೂಲಗಳಾಗಿ) ನೊಂದಿಗೆ ರಾಡಿಕಲ್ನ ಬಲೆಗೆ ಬೀಳುವುದನ್ನು ವರದಿ ಮಾಡಿದರು. ಈ ಹ್ಯಾಲೊಹೈಡ್ರಿನ್ ಪ್ರಭೇದಗಳನ್ನು ಮೂಲಭೂತ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಅನುಗುಣವಾದ ಟೆಟ್ರಾಹೈಡ್ರೋಪೈರನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಿಗೆ ಆವರ್ತಿಸಬಹುದು. ಸಕ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ದೊಡ್ಡ ಮಿತಿಮೀರಿದ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಪ್ರತಿಬಂಧಿಸಲು ಬಳಸಬಹುದು ಮತ್ತು ಇದು ನಿಷ್ಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸದ ಸಿ-ಎಚ್ ಬಂಧದಿಂದ ಸಿ-ಸಿ ಬಂಧದ ರಚನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಆಮ್ಲಜನಕದ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಸಿಕ್ಕಿಬೀಳುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಸಾವಯವ ಪೆರಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಮಧ್ಯಂತರವು ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನಿಂದ ಸಿಕ್ಕಿಬೀಳುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನಂತರ δ-ನೈಟ್ರೇಟ್ ಎಸ್ಟರ್ ಅನ್ನು ನೀಡಲು ಐಸೋಮೆರೈಸ್ ಆಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಆಮ್ಲ ಮತ್ತು ಬೇಸ್-ಸ್ಥಿರವಾಗಿದ್ದರೂ, ಸೌಮ್ಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಅನುಗುಣವಾದ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗೆ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಬಹುದು. ಸಂಕೀರ್ಣ ಅಣು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿನ ಅನ್ವಯಗಳು ಆಲ್ಡೊಸ್ಟೆರಾನ್ ಅಸಿಟೇಟ್ ಜರ್ನಲ್ ಆಫ್ ದಿ ಅಮೆರಿಕನ್ ಕೆಮಿಕಲ್ ಸೊಸೈಟಿಯಲ್ಲಿ ಬಾರ್ಟನ್ನ ವಿಧಾನದ ಆರಂಭಿಕ ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ತಕ್ಷಣವೇ ಮುಂದುವರಿಸುವ ಪ್ರಕಟಣೆಯಲ್ಲಿ, ಆಲ್ಡೊಸ್ಟೆರಾನ್ ಅಸಿಟೇಟ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಲಾಗಿದೆ. ಕಾರ್ಟಿಕೊಸ್ಟೆರಾನ್ ಅಸಿಟೇಟ್ ಒಣ ಪಿರಿಡಿನ್ನಲ್ಲಿ ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಲು ಅನುಮತಿಸುವುದರಿಂದ ನೈಟ್ರೈಟ್ ದೊರೆಯುತ್ತದೆ. ತರುವಾಯ, ಜಡ ವಾತಾವರಣದಲ್ಲಿ ವಿಕಿರಣದ ನಂತರ ಜಲೀಯ ಸೋಡಿಯಂ ನೈಟ್ರೈಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯು ಆಯ್ದ ಬಯಸಿದ ಆಕ್ಸೈಮ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ನಂತರ ಆಕ್ಸೈಮ್ ಅನ್ನು ಅಸಿಟೈಲೇಟ್ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನೈಸರ್ಗಿಕ ಉತ್ಪನ್ನವಾದ ಹೆಮಿಯಾಸೆಟಲ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಜಲವಿಚ್ಛೇದನ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ. ಪರ್ಹೈಡ್ರೋಹಿಸ್ಟ್ರಿಯೋನಿಕೋಟಾಕ್ಸಿನ್ ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಸ್ಪೈರೋ-[54] ವ್ಯವಸ್ಥೆಯನ್ನು ಪಡೆಯಲು ಒಂದು ಸಣ್ಣ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ನಂತರ, ನೊಬೆಲ್ ಪ್ರಶಸ್ತಿ ವಿಜೇತ ಇ. ಜೆ. ಕೋರೆ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು ನೈಟ್ರೈಟ್ ಎಸ್ಟರ್ಗೆ ಆಯ್ದ 1,3-ಡಯಾಕ್ಸಿಯಲ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ಆಕ್ಸೈಮ್ ಅನ್ನು ಪರಿಚಯಿಸಲು ಬಾರ್ಟನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಬಳಸಿದರು. ಬೆಕ್ಮನ್ ಮರುಜೋಡಣೆ ಮೂಲಕ ಆಕ್ಸೈಮ್ ಅನ್ನು ಲ್ಯಾಕ್ಟಮ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನಂತರ ಅದನ್ನು ನೈಸರ್ಗಿಕ ಉತ್ಪನ್ನವಾಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ನೈಸರ್ಗಿಕ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಲಿಮೋನಾಯ್ಡ್ ಕುಟುಂಬದ ಸದಸ್ಯನಾದ ಆಜಾದಿರಾಡಿಯೋನ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಆಜಾದಿರಾಡಿಯೋನ್ ಕೋರೆ ಮತ್ತೊಮ್ಮೆ ಬಾರ್ಟನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡರು. ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಬದಲಿಗೆ ನೈಟ್ರೋಸಿಲ್ಸಲ್ಫ್ಯೂರಿಕ್ ಆಮ್ಲವನ್ನು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಟ್ರೈಟರ್ಪೆನಾಯ್ಡ್ ಅಲೊಬೆಟುಲಿನ್ನ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಸರಣಿಯನ್ನು ತಯಾರಿಸುವ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ, ಡೆಹಾನ್ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು ಎರಡು ಸತತ 1,5-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಗಮನಾರ್ಹವಾದ ರೂಪಾಂತರವನ್ನು ಗಮನಿಸಿದರು. ಒಂದೇ 1,5-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ಸಹ ಗಮನಿಸಲಾಗಿದ್ದರೂ, ಮೊದಲಿನ ರೂಪಾಂತರವು ಅಗಾಧ ದೂರದಲ್ಲಿ ಔಪಚಾರಿಕ 1,7-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣು ವರ್ಗಾವಣೆಯನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಲಾಸ್ಲೋ ಕುರ್ಟಿ, ಬಾರ್ಬರಾ ಝಾಕೋಃ ಸಾವಯವ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಹೆಸರಿಸಲಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಕಾರ್ಯತಂತ್ರದ ಅನ್ವಯಗಳು; ಎಲ್ಸೆವಿಯರ್ ಅಕಾಡೆಮಿಕ್ ಪ್ರೆಸ್, ಬರ್ಲಿಂಗ್ಟನ್-ಸ್ಯಾನ್ ಡಿಯಾಗೋ-ಲಂಡನ್ 2005,1. ಆವೃತ್ತಿ; ಸ್ವತಂತ್ರ ರಾಡಿಕಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಸರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು