1,3-Dipolar cycloaddition
1, 3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಡೈಷನ್ ಎಂಬುದು 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಮತ್ತು ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ನಡುವಿನ ರಾಸಾಯನಿಕ ಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದ್ದು, ಐದು-ಸದಸ್ಯರ ಉಂಗುರವನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. 19ನೇ ಶತಮಾನದ ಅಂತ್ಯದಿಂದ 20ನೇ ಶತಮಾನದ ಆರಂಭದವರೆಗೆ, 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ಆವಿಷ್ಕಾರದ ನಂತರ, ಅತ್ಯಂತ ಮುಂಚಿನ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಚಂಡಮಾರುತಗಳನ್ನು ವಿವರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಯಾಂತ್ರಿಕ ತನಿಖೆ ಮತ್ತು ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಅನ್ವಯಗಳನ್ನು 1960 ರ ದಶಕದಲ್ಲಿ ಸ್ಥಾಪಿಸಲಾಯಿತು, ಮುಖ್ಯವಾಗಿ ರಾಲ್ಫ್ ಹ್ಯೂಸ್ಗೆನ್ ಅವರ ಕೆಲಸದ ಮೂಲಕ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ಹ್ಯೂಸ್ಜೆನ್ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ (ಈ ಪದವನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಾವಯವ ಅಜೈಡ್ ಮತ್ತು 1,2,3-ಟ್ರೈಜೋಲ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಆಲ್ಕೈನ್ ನಡುವಿನ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಅನ್ನು ನಿರ್ದಿಷ್ಟವಾಗಿ ವಿವರಿಸಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ). 1, 3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಡೈಷನ್ ಐದು-ಸದಸ್ಯರ ಭಿನ್ನಕೋಶಗಳು ಮತ್ತು ಅವುಗಳ ವರ್ತುಲ-ತೆರೆದ ಅಸಿಕ್ಲಿಕ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಪ್ರಾದೇಶಿಕ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ಒಂದು ಪ್ರಮುಖ ಮಾರ್ಗವಾಗಿದೆ. ದ್ವಿಧ್ರುವೀಯವು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಆಲ್ಕೀನ್ ಅಥವಾ ಆಲ್ಕೀನ್ ಆಗಿರುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಇತರ ಪೈ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳಾಗಿರಬಹುದು. ದ್ವಿಧ್ರುವೀಯವು ಆಲ್ಕೈನ್ ಆಗಿರುವಾಗ, ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಉಂಗುರಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುತ್ತವೆ. ಯಾಂತ್ರಿಕ ಅವಲೋಕನ ಮೂಲತಃ ಎರಡು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿತ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳು 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಅನ್ನು ವಿವರಿಸುತ್ತವೆಃ ಮೊದಲನೆಯದಾಗಿ, ರಾಲ್ಫ್ ಹ್ಯೂಸ್ಜೆನ್ ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದ ಕನ್ಸರ್ಟೆಡ್ ಪೆರಿಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ; ಮತ್ತು ಎರಡನೆಯದಾಗಿ, ಫೈರ್ಸ್ಟೋನ್ ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದ ಡೈರಾಡಿಕಲ್ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡ ಹಂತವಾರು ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಚರ್ಚೆಯ ನಂತರ, ಮೊದಲಿನ ಪ್ರಸ್ತಾಪವನ್ನು ಈಗ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಅಂಗೀಕರಿಸಲಾಗಿದೆ-1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವವು ದ್ವಿಧ್ರುವೀಯದೊಂದಿಗೆ ಸಂಯೋಜಿತ, ಆಗಾಗ್ಗೆ ಅಸಿಂಕ್ರೊನಸ್, ಮತ್ತು ಸಮ್ಮಿತಿ-ಅನುಮತಿಸಲಾದ π4s + π2s ಶೈಲಿಯಲ್ಲಿ ಉಷ್ಣದ ಆರು-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಹಕೆಲ್ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಥಿಯೋಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳ ವೇಗವರ್ಧಕ-ಮುಕ್ತ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಹಂತವಾರು ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಕೆಲವು ಉದಾಹರಣೆಗಳು ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿವೆ, ಮತ್ತು ನೈಟ್ರೈಲ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ಗಳ ಪೆರಿಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಹ್ಯೂಸ್ಜೆನ್ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಡಯಾಜೋ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಮತ್ತು ವಿವಿಧ ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ನಡುವಿನ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ಗಳ ಸರಣಿಯನ್ನು ತನಿಖೆ ಮಾಡಿದರು. ಈ ಕೆಳಗಿನ ಅವಲೋಕನಗಳು ಸಂಯೋಜಿತ ಪೆರಿಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಹಂತವಾರು ಡಿರಾಡಿಕಲ್ ಅಥವಾ ಹಂತವಾರು ಧ್ರುವೀಯ ಮಾರ್ಗವನ್ನು ನಿರಾಕರಿಸುತ್ತವೆ. ಪರ್ಯಾಯ ಪರಿಣಾಮಗಳುಃ ದ್ವಿಧ್ರುವದ ಮೇಲಿನ ವಿಭಿನ್ನ ಪರ್ಯಾಯಗಳು ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ದೀಷನ್ ದರದ ಮೇಲೆ ದೊಡ್ಡ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುವುದಿಲ್ಲ, ಇದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಚಾರ್ಜ್-ಬೇರ್ಪಡಿಸಿದ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವುದಿಲ್ಲ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ದ್ರಾವಕದ ಪರಿಣಾಮಗಳುಃ ದ್ರಾವಕದ ಧ್ರುವೀಯತೆಯು ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ದರದ ಮೇಲೆ ಕಡಿಮೆ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಬೀರುತ್ತದೆ, ಇದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳಿಂದ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಗೆ ಹೋಗುವಾಗ ಧ್ರುವೀಯತೆಯು ಹೆಚ್ಚು ಬದಲಾಗದ ಪೆರಿಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಕ್ಕೆ ಅನುಗುಣವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿಃ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ಗಳು ಯಾವಾಗಲೂ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ (ಅಂದರೆ, ಸಿನ್-ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ನೀಡುವ ಸಿಸ್-ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳು), ಎರಡು ಸಿಗ್ಮಾ ಬಂಧಗಳು ಏಕಕಾಲದಲ್ಲಿ ರೂಪುಗೊಳ್ಳುವ ಸಂಯೋಜಿತ ಪೆರಿಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತವೆ. ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ ನಿಯತಾಂಕಗಳುಃ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ಗಳು ಡೈಲ್ಸ್-ಆಲ್ಡರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಂತೆಯೇ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಅಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ದೊಡ್ಡ ಋಣಾತ್ಮಕ ಎಂಟ್ರೊಪಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ, ಇದು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯು ಹೆಚ್ಚು ಕ್ರಮಬದ್ಧವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಸಂಯೋಜಿತ ಪೆರಿಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸಂಕೇತವಾಗಿದೆ. 1, 3-ದ್ವಿಧ್ರುವ ಎ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವವು ಒಂದು ಸಾವಯವ ಅಣುವಾಗಿದ್ದು, ಇದನ್ನು ಅಲೈಲ್-ವಿಧ ಅಥವಾ ಪ್ರೊಪರ್ಜಿಲ್/ಅಲೆನಿಲ್-ರೀತಿಯ ಜ್ವಿಟೇರಿಯೋನಿಕ್ ಆಕ್ಟೆಟ್/ಸೆಕ್ಸ್ಟೆಟ್ ರಚನೆಗಳಾಗಿ ಪ್ರತಿನಿಧಿಸಬಹುದು. ಎರಡೂ ರೀತಿಯ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು π-ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ ಮೂರು ಪರಮಾಣುಗಳ ಮೇಲೆ ನಾಲ್ಕು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳನ್ನು ಹಂಚಿಕೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಅಲೈಲ್-ವಿಧವು ಬಾಗಿದರೆ, ಪ್ರೊಪರ್ಜಿಲ್/ಅಲೆನಿಲ್-ಪ್ರಕಾರವು ಜ್ಯಾಮಿತಿಯಲ್ಲಿ ರೇಖೀಯವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಸಲ್ಫರ್ ಅಥವಾ ರಂಜಕದಂತಹ ಉನ್ನತ-ಸಾಲಿನ ಅಂಶಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ಸಹ ತಿಳಿದಿವೆ, ಆದರೆ ಅವುಗಳನ್ನು ಕಡಿಮೆ ವಾಡಿಕೆಯಂತೆ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. 1, 3-ದ್ವಿಧ್ರುವದ ಯಾವುದೇ ಟರ್ಮಿನಸ್ನಲ್ಲಿ ಋಣಾತ್ಮಕ ಮತ್ತು ಧನಾತ್ಮಕ ಚಾರ್ಜ್ಗಳೆರಡನ್ನೂ ಸ್ಥಳಾಂತರಿಸಲು ಅನುರಣನ ರಚನೆಗಳನ್ನು ರಚಿಸಬಹುದು (ಕೆಳಗಿನ ಯೋಜನೆಯನ್ನು ನೋಡಿ). 1, 3-ದ್ವಿಧ್ರುವದ ಮೇಲೆ ವಿದ್ಯುನ್ಮಾನ ವಿತರಣೆಯನ್ನು ವಿವರಿಸಲು ಹೆಚ್ಚು ನಿಖರವಾದ ವಿಧಾನವೆಂದರೆ ದ್ವಿಧ್ರುವ ಕ್ಷಣ ಮಾಪನಗಳು ಅಥವಾ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳಂತಹ ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಅಥವಾ ಸೈದ್ಧಾಂತಿಕ ದತ್ತಾಂಶಗಳ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ಪ್ರಮುಖ ಅನುರಣನ ಕೊಡುಗೆದಾರರನ್ನು ನಿಯೋಜಿಸುವುದು. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಕೊನೆಯ ಸಾರಜನಕ ಪರಮಾಣುವಿನಲ್ಲಿ ಡಯಾಜೊಮೆಥೇನ್ ಅತಿದೊಡ್ಡ ಋಣಾತ್ಮಕ ಗುಣವನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದರೆ, ಆಂತರಿಕ ಸಾರಜನಕ ಪರಮಾಣುವಿನಲ್ಲಿ ಹೈಡ್ರಾಜೋಯಿಕ್ ಆಮ್ಲವು ಅತಿದೊಡ್ಡ ಋಣಾತ್ಮಕ ಗುಣವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಇದರ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ, ಈ ದ್ವಂದ್ವತೆ ಎಂದರೆ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯ ತುದಿಗಳನ್ನು ಒಂದೇ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಎಂದು ಪರಿಗಣಿಸಬಹುದು. ಪ್ರತಿ ತುದಿಯಲ್ಲಿರುವ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಸಿಟಿ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಸಿಟಿಯ ವ್ಯಾಪ್ತಿಯನ್ನು ಗಡಿನಾಡಿನ ಆಣ್ವಿಕ ಕಕ್ಷೆಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಮೌಲ್ಯಮಾಪನ ಮಾಡಬಹುದು, ಇದನ್ನು ಗಣನೆಯಿಂದ ಪಡೆಯಬಹುದು. ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ, HOMO ನಲ್ಲಿ ಅತಿದೊಡ್ಡ ಕಕ್ಷೀಯ ಗುಣಾಂಕವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಪರಮಾಣು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಆಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ LUMO ನಲ್ಲಿರುವ ಪರಮಾಣು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ಆಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ. ಅತ್ಯಂತ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಪರಮಾಣು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ, ಆದರೆ ಯಾವಾಗಲೂ ಅಲ್ಲ, ಅತ್ಯಂತ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಸಮೃದ್ಧ ಪರಮಾಣು. 1, 3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಡಾಡಿಷನ್ಗಳಲ್ಲಿ, ದ್ವಿಧ್ರುವಿ-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಜೋಡಿಯ ಗುರುತಿಸುವಿಕೆಯು 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವದ HOMO ಅಥವಾ LUMO ಪಾತ್ರವು ಪ್ರಾಬಲ್ಯ ಹೊಂದುತ್ತದೆಯೇ ಎಂಬುದನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುತ್ತದೆ (ಕೆಳಗಿನ ಗಡಿನಾಡಿನ ಆಣ್ವಿಕ ಕಕ್ಷೆಗಳ ಚರ್ಚೆಯನ್ನು ನೋಡಿ). ಡೈಪೋಲರೋಫೈಲ್ ಅತ್ಯಂತ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಬಳಸುವ ಡೈಪೋಲರೋಫೈಲ್ಗಳೆಂದರೆ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳು. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳು ಮತ್ತು ಇಮಿನ್ಗಳಂತಹ ಹೆಟೆರೊಆಟಮ್-ಹೊಂದಿರುವ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ಸಹ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗಬಹುದು. ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ಇತರ ಉದಾಹರಣೆಗಳಲ್ಲಿ ಫುಲೆರೀನ್ಗಳು ಮತ್ತು ನ್ಯಾನೊಟ್ಯೂಬ್ಗಳು ಸೇರಿವೆ, ಇವು ಪ್ರಾಟೋ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಅಜೋಮೆಥಿನ್ ಯಿಲೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ಗೆ ಒಳಗಾಗಬಹುದು. ದ್ರಾವಕ ಪರಿಣಾಮಗಳು 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ಗಳು ಬಹಳ ಕಡಿಮೆ ದ್ರಾವಕ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಅನುಭವಿಸುತ್ತವೆ ಏಕೆಂದರೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳು ಮತ್ತು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಗಳು ಎರಡೂ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಧ್ರುವೀಯವಲ್ಲದವುಗಳಾಗಿವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಫಿನೈಲ್ ಡಯಾಜೊಮೆಥೇನ್ ಮತ್ತು ಈಥೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ ಅಥವಾ ನಾರ್ಬರ್ನ್ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ದರವು (ಕೆಳಗಿನ ಯೋಜನೆಯನ್ನು ನೋಡಿ) ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸೇನ್ನಿಂದ ಮೆಥನಾಲ್ಗೆ ಬದಲಾಗುವ ದ್ರಾವಕಗಳ ಮೇಲೆ ಸ್ವಲ್ಪ ಬದಲಾಗುತ್ತದೆ. ಎನಾಮೈನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಡೈಮೀಥೈಲ್ ಡಯಾಜೊಮಲೊನೇಟ್ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ನಲ್ಲಿ ದ್ರಾವಕ ಪರಿಣಾಮಗಳ ಕೊರತೆಯನ್ನು ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ (ಕೆಳಗಿನ ಯೋಜನೆಯನ್ನು ನೋಡಿ). ಧ್ರುವೀಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು, ಡಯಾಜೋ ಸಂಯುಕ್ತಕ್ಕೆ ಎನ್-ಸೈಕ್ಲೋಪೆಂಟೆನಿಲ್ ಪೈರೋಲಿಡಿನ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯಾಗಿದ್ದು, ಧ್ರುವೀಯವಲ್ಲದ ಡೆಕಾಲಿನ್ಗಿಂತ ಧ್ರುವೀಯ ಡಿಎಂಎಸ್ಒನಲ್ಲಿ 1,500 ಪಟ್ಟು ವೇಗವಾಗಿ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ. ಮತ್ತೊಂದೆಡೆ, ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಹತ್ತಿರದ ಸಾದೃಶ್ಯವಾದ ಎನ್-ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸೆನಿಲ್ ಪೈರೋಲಿಡಿನ್ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಡೈಮೀಥೈಲ್ ಡಯಾಜೊಮಲೊನೇಟ್ಗೆ, ಡೆಕಾಲಿನ್ಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಡಿಎಂಎಸ್ಒನಲ್ಲಿ ಕೇವಲ 41 ಪಟ್ಟು ಹೆಚ್ಚಾಗಿದೆ. ಫ್ರಾಂಟಿಯರ್ ಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಆರ್ಬಿಟಲ್ ಥಿಯರಿ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಡಾಡಿಷನ್ಗಳು ಪೆರಿಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಾಗಿದ್ದು, ಇವು ದೇವಾರ್-ಝಿಮ್ಮರ್ಮ್ಯಾನ್ ನಿಯಮಗಳು ಮತ್ತು ವುಡ್ವರ್ಡ್-ಹಾಫ್ಮನ್ ನಿಯಮಗಳಿಗೆ ಬದ್ಧವಾಗಿವೆ. ದೇವಾರ್-ಝಿಮ್ಮರ್ಮ್ಯಾನ್ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯಲ್ಲಿ, ಈ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಆಣ್ವಿಕ ಕಕ್ಷೀಯ ರೇಖಾಚಿತ್ರಕ್ಕಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು 5-ಕೇಂದ್ರ, ಶೂನ್ಯ-ನೋಡ್, 6-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಹಕೆಲ್ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯ ಮೂಲಕ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಪ್ರತಿ ಕಕ್ಷೆಗೆ ಯಾದೃಚ್ಛಿಕವಾಗಿ ಒಂದೇ ಫಲಿತಾಂಶವನ್ನು ತಲುಪಲು ಒಂದು ಚಿಹ್ನೆಯನ್ನು ನಿಗದಿಪಡಿಸಬಹುದು. ವುಡ್ವರ್ಡ್-ಹಾಫ್ಮನ್ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯಲ್ಲಿ, 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವದ ಫ್ರಾಂಟಿಯರ್ ಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಆರ್ಬಿಟಲ್ಗಳು (ಎಫ್ಎಂಒ) ಮತ್ತು ದ್ವಿಧ್ರುವೀಯವು ಸಮ್ಮಿತಿಯಲ್ಲಿ-ಅನುಮತಿಸಲಾದ π4s + π2s ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಅತಿಕ್ರಮಿಸುತ್ತವೆ. ಅಂತಹ ಕಕ್ಷೀಯ ಅತಿಕ್ರಮಣವನ್ನು ಮೂರು ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಸಾಧಿಸಬಹುದುಃ ಪ್ರಕಾರ I, II ಮತ್ತು III. ಅತ್ಯಂತ ಚಿಕ್ಕದಾದ HOMO-LUMO ಶಕ್ತಿಯ ಅಂತರವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಮಾರ್ಗವು ಪ್ರಬಲ ಮಾರ್ಗವಾಗಿದೆ. ಟೈಪ್ I ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯು ಎತ್ತರದ ಹೋಮೋವನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದು, ಇದು ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯ ಲುಮೋದೊಂದಿಗೆ ಅತಿಕ್ರಮಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ವರ್ಗದ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯನ್ನು HOMO-ನಿಯಂತ್ರಿತ ದ್ವಿಧ್ರುವ ಅಥವಾ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದ್ವಿಧ್ರುವ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಅಜೊಮೆಥಿನ್ ಯಿಲೈಡ್, ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್, ನೈಟ್ರೈಲ್ ಯಿಲೈಡ್, ಅಜೊಮೆಥಿನ್ ಇಮೈನ್, ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಇಮೈನ್ ಮತ್ತು ಡಯಾಜೋಆಲ್ಕೇನ್ ಸೇರಿವೆ. ಈ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳಿಗೆ ಸುಲಭವಾಗಿ ಸೇರುತ್ತವೆ. ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ಮೇಲಿನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಗುಂಪುಗಳು (ಇ. ಡಬ್ಲ್ಯೂ. ಜಿ.) ಎಲ್. ಯು. ಎಂ. ಓ. ಅನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ದಾನ ಮಾಡುವ ಗುಂಪುಗಳು (ಇ. ಡಿ. ಜಿ.) ಎಚ್. ಓ. ಎಂ. ಓ. ಅನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುವ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ನಿಧಾನಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ಸರಣಿಯ ವಿರುದ್ಧ ಡಯಾಜೋಮೀಥೇನ್ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ಕೆಳಗಿನ ಯೋಜನೆಯಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಡಯಾಜೊಮೆಥೇನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಕಳಪೆ ಈಥೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಮೃದ್ಧ ಬ್ಯೂಟೈಲ್ ವಿನೈಲ್ ಈಥರ್ಗಿಂತ ಒಂದು ದಶಲಕ್ಷ ಪಟ್ಟು ಹೆಚ್ಚು ವೇಗವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ವಿಧವು ಸಾಮಾನ್ಯ-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಬೇಡಿಕೆ ಡೈಲ್ಸ್-ಆಲ್ಡರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಹೋಲುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಡೈನ್ ಹೋಮೋ ಡೈನೋಫೈಲ್ ಲುಮೋದೊಂದಿಗೆ ಸಂಯೋಜಿಸುತ್ತದೆ. ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯ ಟೈಪ್ II ಹೋಮೋ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯ ಲುಮೋ ಜೊತೆ ಜೋಡಿಯಾಗಬಹುದು; ಪರ್ಯಾಯವಾಗಿ, ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯ ಹೋಮೋ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯ ಲುಮೋ ಜೊತೆ ಜೋಡಿಯಾಗಬಹುದು. ಈ ದ್ವಿಮುಖ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯು ಉದ್ಭವಿಸುತ್ತದೆ ಏಕೆಂದರೆ ಎರಡೂ ದಿಕ್ಕುಗಳಲ್ಲಿನ ಶಕ್ತಿಯ ಅಂತರವು ಒಂದೇ ಆಗಿರುತ್ತದೆ. ಈ ವರ್ಗದ ದ್ವಿಧ್ರುವವನ್ನು HOMO-LUMO-ನಿಯಂತ್ರಿತ ದ್ವಿಧ್ರುವ ಅಥವಾ ಆಂಬಿಫಿಲಿಕ್ ದ್ವಿಧ್ರುವ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ನೈಟ್ರೈಲ್ ಇಮಿಡ್, ನೈಟ್ರೋನ್, ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಆಕ್ಸೈಡ್, ನೈಟ್ರೈಲ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ ಮತ್ತು ಅಜೈಡ್ ಸೇರಿವೆ. ದ್ವಿಧ್ರುವೀಯದ ಮೇಲಿನ ಯಾವುದೇ ಪರ್ಯಾಯವು ಎರಡು ಪರಸ್ಪರ ಸಂವಹನ ನಡೆಸುವ ಕಕ್ಷೆಗಳ ನಡುವಿನ ಶಕ್ತಿಯ ಅಂತರವನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ; ಅಂದರೆ, ಒಂದು ಇ. ಡಬ್ಲ್ಯೂ. ಜಿ. ಯು ಎಲ್. ಯು. ಎಂ. ಓ ಅನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಒಂದು ಇ. ಡಿ. ಜಿ. ಯು ಎಚ್. ಓ. ಎಂ. ಓ ಅನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಅಜೈಡ್ಗಳು ವಿವಿಧ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಸಮೃದ್ಧ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಕಳಪೆ ದ್ವಿಧ್ರುವೀಯಗಳೊಂದಿಗೆ ಇದೇ ರೀತಿಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತವೆ (ಕೆಳಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ನೋಡಿ). ಪ್ರಕಾರ III ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯು ಕೆಳಮಟ್ಟದ LUMO ಅನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದು, ಇದು ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯ HOMO ನೊಂದಿಗೆ ಅತಿಕ್ರಮಿಸುತ್ತದೆ (ರೇಖಾಚಿತ್ರದಲ್ಲಿ ಕೆಂಪು ಚುಕ್ಕೆಗಳಿರುವ ರೇಖೆಗಳಿಂದ ಸೂಚಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ). ನೈಟ್ರಸ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ ಮತ್ತು ಓಝೋನ್ ಅನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಈ ವರ್ಗದ ದ್ವಿಧ್ರುವವನ್ನು ಲುಮೋ-ನಿಯಂತ್ರಿತ ದ್ವಿಧ್ರುವ ಅಥವಾ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ದ್ವಿಧ್ರುವ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ಮೇಲಿನ ಇ. ಡಬ್ಲ್ಯೂ. ಜಿ. ಗಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ನಿಧಾನಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಇ. ಡಿ. ಜಿ. ಗಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಓಝೋನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಸಮೃದ್ಧ 2-ಮೀಥೈಲ್ಪ್ರೋಪೀನ್ನೊಂದಿಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಕಳಪೆ ಟೆಟ್ರಾಕ್ಲೋರೋಥೀನ್ಗಿಂತ ಸುಮಾರು 100,000 ಪಟ್ಟು ವೇಗವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ (ಕೆಳಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ನೋಡಿ). ಈ ವಿಧವು ವಿಲೋಮ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಬೇಡಿಕೆ ಡೈಲ್ಸ್-ಆಲ್ಡರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಹೋಲುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಡೈನ್ ಲುಮೋ ಡೈನೋಫೈಲ್ ಹೋಮೋದೊಂದಿಗೆ ಸಂಯೋಜಿಸುತ್ತದೆ. 1, 3-ಸೈಕ್ಲೋಡಿಷನ್ನಂತಹ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಸಂಯೋಜಿತ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಹೆಚ್ಚು ಕ್ರಮಬದ್ಧವಾದ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿ (ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯ ಹೆಚ್ಚಿನ ಋಣಾತ್ಮಕ ಎಂಟ್ರೊಪಿ) ಮತ್ತು ಮಧ್ಯಮ ಎಂಥಾಲ್ಪಿ ಅವಶ್ಯಕತೆಗಳು ಮಾತ್ರ ಬೇಕಾಗುತ್ತವೆ. ಸ್ಪರ್ಧಾತ್ಮಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪ್ರಯೋಗಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು, ವಿವಿಧ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಶನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸಾಪೇಕ್ಷ ದರಗಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಅಂಶಗಳ ಮೇಲೆ ಸಾಮಾನ್ಯ ಸಂಶೋಧನೆಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತವೆ ಎಂದು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ. ಸಂಯೋಗವು, ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಗುಂಪುಗಳೊಂದಿಗೆ, ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯ ಸ್ಥಿರೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ. ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸಮಯದಲ್ಲಿ, ಎರಡು ಸಿಗ್ಮಾ ಬಂಧಗಳು ವಿಭಿನ್ನ ದರಗಳಲ್ಲಿ ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ, ಇದು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಭಾಗಶಃ ಚಾರ್ಜ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಬಹುದು, ಇದನ್ನು ಚಾರ್ಜ್ ವಿತರಣೆಯಿಂದ ಸಂಯೋಜಿತ ಬದಲಿಗಳಾಗಿ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಬಹುದು. ಹೆಚ್ಚು ಧ್ರುವೀಕರಿಸಬಹುದಾದ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಏಕೆಂದರೆ ಹರಡುವ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೋಡಗಳು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳ ಹರಿವನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲು ಹೆಚ್ಚು ಸೂಕ್ತವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಕೋನೀಯ ಒತ್ತಡವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ನೆಲದ ಸ್ಥಿತಿಯ ಹೆಚ್ಚಿದ ಶಕ್ತಿಯಿಂದಾಗಿ ಹೆಚ್ಚು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಅಡೆತಡೆಯಿಲ್ಲದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಿದ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಅಡಚಣೆಯು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ನಾಟಕೀಯವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ಸಿ, ಸಿ-ಡಯಾಪೋಲರೋಫೈಲ್ಗಳಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಹೆಟೆರೊ-ಡೈಪೋಲರೋಫೈಲ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚು ನಿಧಾನವಾಗಿ ಸೇರುತ್ತವೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಪೈ ಬಂಧದ ನಷ್ಟವನ್ನು ಸರಿದೂಗಿಸಲು ಸಿಗ್ಮಾ ಬಂಧದ ಶಕ್ತಿಯಲ್ಲಿ ಕಡಿಮೆ ಲಾಭವಿದೆ. ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯ ಐಸೋಮೆರಿಸಮ್ ಸ್ಟೆರಿಕ್ಸ್ ಕಾರಣದಿಂದಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ದರದ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುತ್ತದೆ. ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಐಸೋಮರ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿರುತ್ತವೆ (ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಸ್ಟಿಲ್ಬೀನ್ ಸಿಸ್-ಸ್ಟಿಲ್ಬೀನ್ಗಿಂತ 27 ಪಟ್ಟು ವೇಗವಾಗಿ ಡಿಫೆನಿಲ್ (ನೈಟ್ರೈಲ್ ಇಮಿಡ್) ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುತ್ತದೆ) ಏಕೆಂದರೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮಯದಲ್ಲಿ, 120° ಬಂಧದ ಕೋನವು 109° ಗೆ ಕುಗ್ಗುತ್ತದೆ, ಹೆಚ್ಚಿದ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಘರ್ಷಣೆಗೆ ಗ್ರಹಣದ ಸಿಸ್-ಬದಲಿಗಳನ್ನು ಪರಸ್ಪರ ತರುತ್ತದೆ. ಸ್ಟೀರಿಯೋಸ್ಪೆಸಿಫಿಸಿಟಿ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಮತ್ತು ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಎರಡಕ್ಕೂ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಸಂರಚನೆಯನ್ನು ಉಳಿಸಿಕೊಳ್ಳಲು ಕಾರಣವಾಗುತ್ತವೆ. ಅಂತಹ ಉನ್ನತ ಮಟ್ಟದ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸ್ಪೆಸಿಫಿಸಿಟಿಯು ಹಂತವಾರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳ ಮೇಲೆ ಸಂಘಟಿತವಾದ ಬಲವಾದ ಬೆಂಬಲವಾಗಿದೆ. ಮೊದಲೇ ಹೇಳಿದಂತೆ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹಂತಹಂತವಾಗಿದ್ದವು ಎಂದು ಅನೇಕ ಉದಾಹರಣೆಗಳು ತೋರಿಸುತ್ತವೆ, ಹೀಗಾಗಿ, ಭಾಗಶಃ ಅಥವಾ ಯಾವುದೇ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸ್ಪೆಸಿಫಿಸಿಟಿಯನ್ನು ಪ್ರಸ್ತುತಪಡಿಸುವುದಿಲ್ಲ. ದ್ವಿಧ್ರುವೀಯ ಸಿಸ್-ಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಯೆಂಟ್ಗಳಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ದ್ವಿಧ್ರುವೀಯ ಆಲ್ಕೀನ್ ಮೇಲೆ ಸಿಸ್ ಕೊನೆಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಯೆಂಟ್ಗಳು ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಐದು-ಸದಸ್ಯರ ಆವರ್ತಕ ಸಂಯುಕ್ತದಲ್ಲಿ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಅನ್ನು ಕೊನೆಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ (ಕೆಳಗಿನ ಯೋಜನೆಯನ್ನು ನೋಡಿ). ದ್ವಿಧ್ರುವಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ, ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ, ದ್ವಿಧ್ರುವದ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿಯು ಪ್ರಮುಖ ಕಾಳಜಿಯ ವಿಷಯವಲ್ಲ ಏಕೆಂದರೆ ಕೆಲವು ದ್ವಿಧ್ರುವಗಳು ಮಾತ್ರ ಸ್ಟೀರಿಯೊಜೆನಿಕ್ ಕೇಂದ್ರಗಳನ್ನು ರಚಿಸಬಹುದು, ಮತ್ತು ಅನುರಣನ ರಚನೆಗಳು ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿಯನ್ನು ಸ್ಕ್ರಾಂಬಲ್ ಮಾಡುವ ಬಂಧದ ತಿರುಗುವಿಕೆಯನ್ನು ಅನುಮತಿಸುತ್ತವೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಅಜೊಮೆಥೈನ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳ ಅಧ್ಯಯನವು ದ್ವಿಧ್ರುವ ಘಟಕಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಸಹ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸ್ಪೆಸಿಫಿಕ್ ಆಗಿದೆ ಎಂದು ದೃಢಪಡಿಸಿದೆ. ಡಯಾಸ್ಟೆರಿಯೊಪ್ಯೂರ್ ಅಜೊಮೆಥೈನ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳು ಅಜಿರಿಡಿನ್ಗಳ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ರಿಂಗ್ ತೆರೆಯುವಿಕೆಯಿಂದ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುತ್ತವೆ, ಮತ್ತು ನಂತರ ಬಂಧದ ತಿರುಗುವಿಕೆ ನಡೆಯುವ ಮೊದಲು ಬಲವಾದ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳೊಂದಿಗೆ ವೇಗವಾಗಿ ಸಿಕ್ಕಿಬೀಳುತ್ತವೆ (ಕೆಳಗಿನ ಯೋಜನೆಯನ್ನು ನೋಡಿ). ದುರ್ಬಲ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳನ್ನು ಬಳಸಿದರೆ, ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯಲ್ಲಿನ ಬಂಧಗಳು ತಿರುಗುವ ಅವಕಾಶವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ, ಇದರ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ದುರ್ಬಲ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸ್ಪೆಸಿಫಿಸಿಟಿಯು ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಫಲಿತಾಂಶಗಳು ಒಟ್ಟಾರೆಯಾಗಿ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಡಾಡಿಷನ್ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸ್ಪೆಸಿಫಿಕ್ ಎಂದು ದೃಢೀಕರಿಸುತ್ತವೆ, ಇದು 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಮತ್ತು ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಎರಡನ್ನೂ ಉಳಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಎರಡು ಅಥವಾ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಂಟರ್ಗಳು ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾದಾಗ, ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮೆರಿಕ್ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಗಳು ಮತ್ತು ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಬಹುದು. ಡೈಲ್ಸ್-ಆಲ್ಡರ್ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಶನ್ನಲ್ಲಿ, ಸೆಕೆಂಡರಿ ಆರ್ಬಿಟಲ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳಿಂದಾಗಿ ಎಂಡೋ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಗಮನಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಶನ್ಗಳಲ್ಲಿ, ಎರಡು ಶಕ್ತಿಗಳು ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯ ಮೇಲೆ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರುತ್ತವೆಃ ಆಕರ್ಷಕ π-ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆ (ಡೈಲ್ಸ್-ಆಲ್ಡರ್ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಶನ್ನಲ್ಲಿ ದ್ವಿತೀಯ ಕಕ್ಷೀಯ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಹೋಲುತ್ತದೆ) ಮತ್ತು ವಿಕರ್ಷಣಶೀಲ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆ. ದುರದೃಷ್ಟವಶಾತ್, ಈ ಎರಡು ಶಕ್ತಿಗಳು ಆಗಾಗ್ಗೆ ಪರಸ್ಪರ ರದ್ದುಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ, ಇದು 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಶನ್ನಲ್ಲಿ ಕಳಪೆ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಷನ್ಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ತಲಾಧಾರ-ನಿಯಂತ್ರಿತ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಡಾಡಿಷನ್ಗಳ ಉದಾಹರಣೆಗಳನ್ನು ಕೆಳಗೆ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಮೊದಲನೆಯದು ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಫಿನೈಲ್ ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಎಸ್ಟರ್ ಗುಂಪುಗಳು ಸಿಸ್-ಪರ್ಯಾಯವನ್ನು ವಿಶೇಷ ಅಂತಿಮ ಪೈರೋಲಿನ್ ಉತ್ಪನ್ನವಾಗಿ ನೀಡಲು ಜೋಡಿಸುತ್ತವೆ. ಈ ಅನುಕೂಲಕರ π-ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯು ಫಿನೈಲ್ ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಎಸ್ಟರ್ ಗುಂಪುಗಳ ನಡುವಿನ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ವಿಕರ್ಷಣೆಯನ್ನು ಆಫ್ ಸೆಟ್ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ಎರಡನೆಯದು ನೈಟ್ರೋನ್ ಮತ್ತು ಡೈಹೈಡ್ರೋಫುರಾನ್ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಸ್ಟೆರಿಕ್ ವಿಕರ್ಷಣೆಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಲು ಎಕ್ಸೋ-ಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಸಾಧಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಕೊನೆಯದು ಆಲ್ಕೀನ್ನೊಂದಿಗೆ ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಅಜೊಮೆಥೈನ್ ಯಿಲೈಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಒತ್ತಡಕ್ಕೊಳಗಾದ ಸಿಸ್-ಫ್ಯೂಸ್ಡ್ ರಿಂಗ್ ಸಿಸ್ಟಮ್ನ ರಚನೆಯಿಂದ ನಿಯಂತ್ರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಸಾಧಿಸಲು ಸೈಕ್ಲೋಡೈಷನ್ನ ನಿರ್ದೇಶಿತ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಟ್ರೈಜೆಕ್ಟರಿಯನ್ನು ನಿಯಂತ್ರಿಸಬಹುದು. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಲೋಹಗಳು ದ್ವಿಧ್ರುವೀಯ ಮತ್ತು ಒಳಬರುವ ದ್ವಿಧ್ರುವಕ್ಕೆ ಚೀಲೇಟ್ ಆಗಬಹುದು ಮತ್ತು ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಅನ್ನು ಒಂದು ಮುಖದ ಮೇಲೆ ಆಯ್ದುಕೊಳ್ಳಬಹುದು. ಕೆಳಗಿನ ಉದಾಹರಣೆಯು ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ಅಯಾನ್ನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಎನಾಂಟಿಯೊಮೆರಿಕಲಿ ಶುದ್ಧ ಅಲೈಲ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗೆ ನೈಟ್ರೈಲ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವುದನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ. ಆಲ್ಕೀನ್ನ ಅತ್ಯಂತ ಸ್ಥಿರವಾದ ರಚನೆಯು ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಲ್ ಗುಂಪನ್ನು ಆಲ್ಕೀನ್ನ ಸಮತಲದ ಮೇಲೆ ಇರಿಸುತ್ತದೆ. ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ನಂತರ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಲ್ ಗುಂಪು ಮತ್ತು ನೈಟ್ರೈಲ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ನ ಆಮ್ಲಜನಕದ ಪರಮಾಣುಗೆ ಚೆಲೇಟ್ ಆಗುತ್ತದೆ. ಹೀಗಾಗಿ ಸೈಕ್ಲೋಡಾಡಿಷನ್ ಆಯ್ದ ಮೇಲ್ಭಾಗದಿಂದ ಬರುತ್ತದೆ. ಎಪೋಥಿಲೋನ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಅಂತಹ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಡೈರೆಕ್ಷನ್ ಅನ್ನು ಅನ್ವಯಿಸಲಾಗಿದೆ. ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ದ್ವಿಧ್ರುವಿ-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಜೋಡಿಗಳಿಗೆ, ಎರಡು ರೆಜಿಯೋಐಸೋಮೆರಿಕ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಸಾಧ್ಯ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್/ಸ್ಟೀರಿಯೋಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಮತ್ತು ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಅಂಶಗಳು ಎರಡೂ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ಗಳ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗೆ ಕೊಡುಗೆ ನೀಡುತ್ತವೆ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್/ಸ್ಟೀರಿಯೋಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಪರಿಣಾಮವು ಪ್ರಬಲ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯು ಅತಿದೊಡ್ಡ HOMO ಮತ್ತು ಅತಿದೊಡ್ಡ LUMO ನಡುವಿನ ಸಂಯೋಜನೆಯಾಗಿದೆ. ಆದ್ದರಿಂದ, ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಅತಿದೊಡ್ಡ ಕಕ್ಷೀಯ ಹೋಮೋ ಮತ್ತು ಲುಮೋ ಗುಣಾಂಕಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಪರಮಾಣುಗಳು ನಿಯಂತ್ರಿಸುತ್ತವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಡಯಾಜೊಮೆಥೇನ್ ಅನ್ನು ಮೂರು ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳಾಗಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಮಾಡುವುದನ್ನು ಪರಿಗಣಿಸಿಃ ಮೀಥೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್, ಸ್ಟೈರೀನ್ ಅಥವಾ ಮೀಥೈಲ್ ಸಿನ್ನಮೇಟ್. ಡಯಾಜೊಮೆಥೇನ್ನ ಇಂಗಾಲವು ಅತಿದೊಡ್ಡ HOMO ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಮೀಥೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ ಮತ್ತು ಸ್ಟೈರೀನ್ನ ಕೊನೆಯ ಒಲೆಫಿನಿಕ್ ಕಾರ್ಬನ್ಗಳು ಅತಿದೊಡ್ಡ LUMO ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಸೈಕ್ಲೋಡಾಡಿಷನ್ ಸಿ-3 ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಆಗಿ ಪರ್ಯಾಯವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಮೀಥೈಲ್ ಸಿನ್ನಮೇಟ್ಗೆ, ಎರಡು ಪರ್ಯಾಯಗಳು (Ph. v. s. ಕೂಮ್) ಆಲ್ಕೀನ್ನಿಂದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳನ್ನು ಹಿಂತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುವಲ್ಲಿ ಸ್ಪರ್ಧಿಸುತ್ತದೆ. ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲ್ ಉತ್ತಮ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಗುಂಪಾಗಿದ್ದು, β-ಇಂಗಾಲವು ಹೆಚ್ಚು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಆಗಿರುತ್ತದೆ. ಹೀಗಾಗಿ, ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಶನ್ ಸಿ-3ರ ಮೇಲೆ ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲ್ ಗುಂಪನ್ನು ಮತ್ತು ಸಿ-4ರ ಮೇಲೆ ಫಿನೈಲ್ ಗುಂಪನ್ನು ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಆಗಿ ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳು ಮೇಲೆ ತಿಳಿಸಲಾದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಹಕರಿಸಬಹುದು ಅಥವಾ ಸ್ಪರ್ಧಿಸಬಹುದು. ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಆದ್ಯತೆಯನ್ನು ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಮೀರಿಸುತ್ತವೆ, ಇದು ವಿರುದ್ಧ ರೆಜಿಯೋಐಸೋಮರ್ ಅನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾಗಿ ನೀಡುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಡಯಾಜೋಮೀಥೇನ್ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಮೀಥೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ಗೆ ಸೇರಿಕೊಂಡು 3-ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲ್ ಪೈರಾಜೋಲಿನ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚು ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಬೇಡಿಕೆಗಳನ್ನು ಹಾಕುವ ಮೂಲಕ, ನಾವು ಐಸೊಮೆರಿಕ್ 4-ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲ್ ಪೈರಾಜೋಲಿನ್ಗಳನ್ನು ಗಮನಿಸಲು ಪ್ರಾರಂಭಿಸುತ್ತೇವೆ. ಈ ಎರಡು ರೆಜಿಯೋಐಸೋಮರ್ಗಳ ಅನುಪಾತವು ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಬೇಡಿಕೆಗಳ ಮೇಲೆ ಅವಲಂಬಿತವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ತೀವ್ರವಾಗಿ, ಹೈಡ್ರೋಜನ್ನಿಂದ ಟಿ-ಬ್ಯುಟೈಲ್ಗೆ ಗಾತ್ರವನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುವುದರಿಂದ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು 100% 3-ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲ್ನಿಂದ 100% 4-ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲ್ ಪರ್ಯಾಯಕ್ಕೆ ಬದಲಾಯಿಸುತ್ತದೆ. ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಅನ್ವಯಿಕೆಗಳು 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ಗಳು ಟ್ರೈಜೋಲ್ಗಳು, ಫ್ಯೂರಾನ್ಗಳು, ಐಸೊಕ್ಸಾಜೋಲ್ಗಳು, ಪೈರೋಲಿಡಿನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಇತರವುಗಳಂತಹ ಅನೇಕ ಪ್ರಮುಖ 5-ಸದಸ್ಯರ ಹೆಟೆರೊಸೈಕಲ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ಪ್ರಮುಖ ಮಾರ್ಗಗಳಾಗಿವೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ರೇಖೀಯ ಅಸ್ಥಿಪಂಜರವನ್ನು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸಲು ಕೆಲವು ಸೈಕ್ಲೋಡಾಕ್ಟ್ಗಳನ್ನು ಬೇರ್ಪಡಿಸಬಹುದು, ಇದು ಅಲಿಫಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ಮತ್ತೊಂದು ಮಾರ್ಗವನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಮಹತ್ತರವಾಗಿ ಉಪಯುಕ್ತವಾಗಿವೆ ಏಕೆಂದರೆ ಅವು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸ್ಪೆಸಿಫಿಕ್, ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಮತ್ತು ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಆಗಿರುತ್ತವೆ. ಹಲವಾರು ಉದಾಹರಣೆಗಳನ್ನು ಕೆಳಗೆ ನೀಡಲಾಗಿದೆ. ನೈಟ್ರೈಲ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ಗಳು 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ನೈಟ್ರೈಲ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುವ ಮುಖವಾಡ-ಆಲ್ಡೋಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ನೈಟ್ರೈಲ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ ನಡುವಿನ ಸೈಕ್ಲೋಡ್ಯಾಡಿಷನ್ ಆವರ್ತಕ ಐಸೊಕ್ಸಾಜೋಲಿನ್ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಆಲ್ಕೈನ್ನೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಐಸೊಕ್ಸಾಜೋಲ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಐಸೊಕ್ಸಾಜೋಲಿನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಐಸೊಕ್ಸಾಜೋಲ್ಗಳೆರಡನ್ನೂ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಬೇರ್ಪಡಿಸಿ ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ ಆಲ್ಡೋಲ್-ರೀತಿಯ β-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಅಥವಾ ಕ್ಲೈಸೆನ್-ರೀತಿಯ β-ಡೈಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸಬಹುದು. ಕೆಳಗಿನ ಚಿತ್ರದಲ್ಲಿ ವಿವರಿಸಿರುವಂತೆ ಮಿಯಾಕೋಲೈಡ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ನಂತರ ನೈಟ್ರೈಲ್ ಆಕ್ಸೈಡ್-ಆಲ್ಕೈನ್ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಲಾಯಿತು. ಔಷಧೀಯ, ಜೈವಿಕ ಮತ್ತು ಯಾಂತ್ರಿಕ ಅಧ್ಯಯನಗಳಿಗಾಗಿ ಸಂಕೀರ್ಣ ಆವರ್ತಕ ಸ್ಕ್ಯಾಫೋಲ್ಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಅಣುಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಪ್ರಬಲ ಸಾಧನಗಳಾಗಿ ಹೊರಹೊಮ್ಮಿವೆ. ಅವುಗಳಲ್ಲಿ, ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡ [3 + 2] ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಆಮ್ಲಜನಕವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಐದು-ಸದಸ್ಯರ ಆವರ್ತಕ ಅಣುಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗಿದೆ. 1, 3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳ ತಯಾರಿಕೆಯನ್ನು ಋಣಾತ್ಮಕ ಆವೇಶದ ಇಂಗಾಲದ ಪರಮಾಣುಗಳಿಗೆ ಸಂಪರ್ಕ ಹೊಂದಿದ ಧನಾತ್ಮಕ ಆವೇಶದ ಹೆಟೆರೊಆಟಮ್ಗಳು ಎಂದು ಪರಿಗಣಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಸಲ್ಫೋನಿಯಂ, ಥಿಯೊಕಾರ್ಬೊನಿಲ್, ಆಕ್ಸೋನಿಯಂ, ಸಾರಜನಕ ಮತ್ತು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ನ ಯಿಲೈಡ್ಗಳು ಸೇರಿವೆ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಹಲವಾರು ವಿಧಾನಗಳಿವೆ, ಇವು [3 + 2] ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಶನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಆಮ್ಲಜನಕವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಐದು-ಸದಸ್ಯರ ವರ್ತುಲ ರಚನೆಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಅಗತ್ಯವಾದ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳಾಗಿವೆ. ಡೈಯಾಜೋಮೀಥೇನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಿಂದ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಫೋಟೊಕ್ಯಾಟಲಿಸಿಸ್ ಅನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಆರಂಭಿಕ ಉದಾಹರಣೆಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದಾಗಿದೆ. ಟೆಟ್ರಾಮೆಥೈಲ್ಯೂರಿಯಾದ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಡಯಾಜೊಟೆಟ್ರಾಕಿಸ್ (ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೊಮೆಥೈಲ್) ಸೈಕ್ಲೋಪೆಂಟಾಡೈನ್ * (ಡಿ. ಟಿ. ಟಿ. ಸಿ) ಯ ಫೋಟೋಲಿಸಿಸ್ ಇಂಟರ್ಮೋಲಿಕ್ಯುಲರ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿಯಿಂದ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಬಹುದು ಮತ್ತು ನಂತರ ಡಿ. ಟಿ. ಟಿ. ಸಿ ಭಾಗವನ್ನು ಸುಗಂಧಗೊಳಿಸಬಹುದು. ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಸಿಟಿ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಹಿಂತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುವ ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೊಮೆಥೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳು ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ದಾನ ಡೈಮೆಥೈಲಮೈನ್ ಗುಂಪುಗಳಿಂದ ಉಂಟಾಗುವ ಸ್ಥಿರತೆಯಿಂದಾಗಿ ಇದನ್ನು ಎಕ್ಸ್-ರೇ ಸ್ಫಟಿಕಶಾಸ್ತ್ರದಿಂದ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ನಿರೂಪಿಸಲಾಗಿದೆ. ಸ್ಥಿರವಾದ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳನ್ನು ನಂತರ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳೊಂದಿಗೆ [3 + 2] ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಬಳಸಬಹುದು. ಫೋಟೊಕ್ಯಾಟಲಿಸಿಸ್ ಮೂಲಕ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಮತ್ತೊಂದು ಆರಂಭಿಕ ಉದಾಹರಣೆಯನ್ನು ಓಲಾ ಮತ್ತು ಇತರರು ವರದಿ ಮಾಡಿದ್ದಾರೆ. ಡೈಡಿಯುಟೆರಿಯೊಫಾರ್ಮಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಫಾರ್ಮಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಡೈಡಿಯುಟೆರಿಯೊಡಿಯಾಜೊಮೆಥೇನ್ ಅನ್ನು ಫೋಟೋಲಿಸ್ಡ್ ಮಾಡಲಾಯಿತು. ಪ್ರೋಟಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯ ಮೂಲಕ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಪೈರೋನ್ಗಳಿಂದ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಅನುಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿ-3-ಪೈರೋನ್ಗಳ ಆಮ್ಲ ವೇಗವರ್ಧಕದಿಂದ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಬಹುದು. ಆರಂಭಿಕ ಟೌಟೊಮೆರೈಸೇಶನ್ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಪೈರೋನ್ ಉಂಗುರವನ್ನು ಸುಗಂಧಗೊಳಿಸಲು ಮತ್ತು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಹೊರಡುವ ಗುಂಪನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕಲಾಗುತ್ತದೆ. ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯೊಂದಿಗಿನ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಅಂತಿಮವಾಗಿ ಆಕ್ಸಾಸೈಕಲ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಅದರ ಸೀಮಿತ ಉಪಯುಕ್ತತೆ ಮತ್ತು ಪೈರೋನ್ ಅಸ್ಥಿಪಂಜರಗಳ ಅಗತ್ಯತೆಯಿಂದಾಗಿ ಈ ವಿಧಾನವನ್ನು ಕಡಿಮೆ ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯ ಮೂಲಕ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲು 5-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿ-4-ಪೈರೋನ್ಗಳನ್ನು ಸಹ ಬಳಸಬಹುದು. ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯ ನಂತರ, ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ನಂತರ ಆಮ್ಲಜನಕವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಉಂಗುರಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ಡೈಹಾಲೋಕಾರ್ಬೆನ್ಗಳಿಂದ α-ಹ್ಯಾಲೊಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಸಹ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಡೈಹಾಲೊಕಾರ್ಬೆನ್ಗಳ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಹಿಂತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುವ ಸ್ವರೂಪವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಫಿನೈಲ್ (ಟ್ರೈಕ್ಲೋರೊಮೆಥೈಲ್) ಪಾದರಸ ಮತ್ತು ಫಿನೈಲ್ (ಟ್ರೈಬ್ರೊಮೊಮೆಥೈಲ್) ಪಾದರಸ ಎರಡೂ ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ ಡೈಕ್ಲೋರೋಕಾರ್ಬೀನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಡೈಬ್ರೊಮೊಕಾರ್ಬೀನ್ಗಳ ಮೂಲಗಳಾಗಿವೆ. ಡೈಹಾಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ಗಳು ಕೀಟೋನ್ಗಳು ಅಥವಾ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿದಾಗ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಬಹುದು. ಆದಾಗ್ಯೂ, α-ಹ್ಯಾಲೊಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಅನಗತ್ಯವಾಗಿ ಕಾರ್ಬನ್ ಮಾನಾಕ್ಸೈಡ್ನ ನಷ್ಟಕ್ಕೆ ಮತ್ತು ಡಿಯೋಕ್ಸಿಜನೇಷನ್ ಉತ್ಪನ್ನದ ಉತ್ಪಾದನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗಬಹುದು. ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯಿಂದ ಡಯಾಜೋಮೀಥೇನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಿಂದ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುವ ಸಾರ್ವತ್ರಿಕ ವಿಧಾನವು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಡೈಕಾಪರ್ ಅಥವಾ ಡೈರೋಡಿಯಮ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ α-ಡಯಾಜೋಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ಸಾರಜನಕ ಅನಿಲವು ಬಿಡುಗಡೆಯಾದ ನಂತರ ಮತ್ತು ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತನೆಗೊಂಡ ನಂತರ, ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿನೊಂದಿಗಿನ ಅಂತರ-ಆಣ್ವಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಬಹುದು. ಆಲ್ಕೀನ್ ಅಥವಾ ಆಲ್ಕೀನ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯೊಂದಿಗಿನ ನಂತರದ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಆಮ್ಲಜನಕವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಐದು-ಸದಸ್ಯರ ಉಂಗುರಗಳನ್ನು ಭರಿಸಬಲ್ಲದು. ಆಕ್ಸಾಸೈಕಲ್ಗಳನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲು ಸಾಧಾರಣ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡುವ ಜನಪ್ರಿಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಲ್ಲಿ ಆರ್ಎಚ್2 (ಒಎಸಿ) 4 ಮತ್ತು ಕ್ಯು (ಎಸಿಎಸಿ) 2 ಸೇರಿವೆ. ಡಯಾಜೋಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯಿಂದ ಮಧ್ಯಸ್ಥಿಕೆ ವಹಿಸಲಾದ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಐದು-ಸದಸ್ಯರ ಆಮ್ಲಜನಕದ ಉಂಗುರಗಳನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲು ಡಯಾಜೋಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಅಣುಗಳ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯಿಂದ ಮಧ್ಯಸ್ಥಿಕೆ ವಹಿಸಲಾದ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸಾರ್ವತ್ರಿಕತೆ ಮತ್ತು ವ್ಯಾಪಕ ಬಳಕೆಯು ಅದರ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಲ್ಲಿ ಗಮನಾರ್ಹ ಆಸಕ್ತಿಯನ್ನು ಹುಟ್ಟುಹಾಕಿದೆ. ಹಲವಾರು ಗುಂಪುಗಳು ಪ್ರಾದೇಶಿಕ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋ-ಆಯ್ಕೆಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಅಣುಗಳ ವ್ಯಾಪ್ತಿಯನ್ನು ವಿಸ್ತರಿಸುವ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ತನಿಖೆ ಮಾಡಿವೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಹೆಚ್ಚಿನ ತಿರುವು ಆವರ್ತನಗಳಿಂದಾಗಿ, ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳು ಮತ್ತು ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಅಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿಯೇ ಉಳಿದಿದೆ. ಸ್ಥಿರವಾದ ರುಥೇನಿಯಮ್-ಕಾರ್ಬೆನಾಯ್ಡ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಮತ್ತು ರೋಡಿಯಮ್ ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೆನ್ಗಳ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳಿಂದ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾದ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಅಂಗೀಕರಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಡಯಾಜೋ ಸಂಯುಕ್ತದಿಂದ ಲೋಹ-ಕಾರ್ಬೆನಾಯ್ಡ್ ಸಂಕೀರ್ಣದ ಆರಂಭಿಕ ರಚನೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ಸಾರಜನಕ ಅನಿಲವನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುವುದರಿಂದ ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ ದೊರೆಯುತ್ತದೆ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಆಮ್ಲಜನಕದ ಇಂಟ್ರಾಮೋಲಿಕ್ಯುಲರ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿಯು ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಪುನರುತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ನಂತರ ಡೈಮೀಥೈಲ್ ಅಸೆಟೈಲೆನ್ಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಟ್ (ಡಿಎಂಎಡಿ) ನಂತಹ ಆಲ್ಕೀನ್ ಅಥವಾ ಆಲ್ಕೀನ್ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿ ಆಕ್ಸಾಸೈಕಲ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ ಮಧ್ಯಂತರವು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆಯೇ ಎಂಬುದು ಅನಿಶ್ಚಿತವಾಗಿದೆ. ಕೆಲವು ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ, ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ಗಳು ಡೈಪೋಲರೋಫೈಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ನೇರವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಬಹುದು. ಈ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ, ಡಿರ್ಹೋಡಿಯಂ (II) ಟೆಟ್ರಾಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲೇಟ್ ಕಾರ್ಬೀನ್ನಂತಹ ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ ಅನ್ನು ಹೈಪರ್ಕಾಂಜುಗೇಟಿವ್ ಮೆಟಲ್ ಎನೋಲೇಟ್-ರೀತಿಯ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮೂಲಕ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ನಂತರದ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಅಸ್ಥಿರ ಲೋಹ-ಸಂಕೀರ್ಣ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಮೂಲಕ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಸ್ಥಿರವಾದ ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿ ಮತ್ತು ಲೋಹದ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಗಾತ್ರದ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸ್ಟೀರಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಮತ್ತು ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯ ಮೇಲೆ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರಬಹುದು. ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈನಿಲ್ ಅಥವಾ ಅಲ್ಕೆನಿಲ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ನಡುವಿನ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ತನಿಖೆ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ. ಸಮ್ಮಿತೀಯ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ಗೆ ಒಂದು ದೃಷ್ಟಿಕೋನವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದರಿಂದ, ಕೇವಲ ಒಂದು ರೆಜಿಯೋಐಸೋಮರ್, ಆದರೆ ಅನೇಕ ಸ್ಟೀರಿಯೋಐಸೋಮರ್ಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಬಹುದು. ಇದಕ್ಕೆ ವಿರುದ್ಧವಾಗಿ, ಅಸಮಮಿತಿಯ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ಅನೇಕ ರೆಜಿಯೋಐಸೋಮರ್ಗಳು ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಐಸೋಮರ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರಬಹುದು. ಈ ರೆಜಿಯೋಐಸೋಮರ್ಗಳು ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಐಸೋಮರ್ಗಳನ್ನು ಫ್ರಾಂಟಿಯರ್ ಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಆರ್ಬಿಟಲ್ (ಎಫ್ಎಂಒ) ಸಿದ್ಧಾಂತ, ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳು ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ಊಹಿಸಬಹುದು. ಡಯಾಜೋಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯಿಂದ ಮಧ್ಯಸ್ಥಿಕೆ ವಹಿಸಲಾದ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಶನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ಮತ್ತು ಅಲ್ಕೈನಿಲ್ ಅಥವಾ ಅಲ್ಕೆನಿಲ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ನಡುವಿನ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಶನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಲಾದ ರೆಜಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿಯೊಂದಿಗೆ ಅಣುಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಅತ್ಯಗತ್ಯವಾಗಿದೆ. ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಮತ್ತು ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ನಡುವಿನ HOMO-LUMO ಶಕ್ತಿಯ ಅಂತರಗಳ ಎಫ್ಎಂಒ ಸಿದ್ಧಾಂತ ಮತ್ತು ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಫಲಿತಾಂಶಗಳ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ತರ್ಕಬದ್ಧಗೊಳಿಸಬಹುದು ಮತ್ತು ಊಹಿಸಬಹುದು. HOMOಗಳು ಮತ್ತು LUMOಗಳು ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಅಥವಾ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗೆ ಸೇರಿರಬಹುದು, ಇದಕ್ಕಾಗಿ HOMOdipole-LUMOdipolarophile ಅಥವಾ HOMOdipolarophile-LUMOdipole ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳು ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿರಬಹುದು. ಅತಿದೊಡ್ಡ ಗುಣಾಂಕಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಕಕ್ಷೆಗಳ ಓವರ್ಲ್ಯಾಪ್ ಅಂತಿಮವಾಗಿ ಫಲಿತಾಂಶಗಳನ್ನು ತರ್ಕಬದ್ಧಗೊಳಿಸಬಹುದು ಮತ್ತು ಊಹಿಸಬಹುದು. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ಮಧ್ಯಸ್ಥಿಕೆಯ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಮೂಲ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಪಡ್ವಾ ಮತ್ತು ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು ಪರೀಕ್ಷಿಸಿದ್ದಾರೆ. ಬೆಂಜೀನ್ನಲ್ಲಿ Rh2 (OAc) 4 ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು, ಡಯಾಜೋಡಿಯೋನ್ ಮೀಥೈಲ್ ಪ್ರೊಪಿಯೊಲೇಟ್ ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಪ್ರೊಪರ್ಜಿಲ್ ಈಥರ್ನೊಂದಿಗೆ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಒಳಗಾಯಿತು. ಮೀಥೈಲ್ ಪ್ರೊಪಿಯೊಲೇಟ್ನೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ನ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿಗೆ ಸಮೀಪದಲ್ಲಿರುವ ಇಂಗಾಲದ ಮೇಲೆ ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಪ್ರೊಪಿಯೊಲೇಟ್ ಟರ್ಮಿನಲ್ ಅಲ್ಕೈನ್ ಇಂಗಾಲದ ಮೇಲೆ ಅತಿದೊಡ್ಡ ಗುಣಾಂಕಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ HOMOdipole-LUMOdipolarophile ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಎರಡು ರೆಜಿಯೋಐಸೋಮರ್ಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ. ಮೀಥೈಲ್ ಪ್ರೊಪಾರ್ಜಿಲ್ ಈಥರ್ನೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ನ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿಗೆ ದೂರದಲ್ಲಿರುವ ಇಂಗಾಲದ ಮೇಲೆ ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಪ್ರೊಪಾರ್ಜಿಲ್ ಈಥರ್ ಟರ್ಮಿನಲ್ ಆಲ್ಕೈನ್ ಇಂಗಾಲದ ಮೇಲೆ ಅತಿದೊಡ್ಡ ಗುಣಾಂಕಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ HOMOdipolarophile-LUMOdipole ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಒಂದು ರೆಜಿಯೋಐಸೋಮರ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಡಯಾಜೋಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯಿಂದ ಮಧ್ಯಸ್ಥಿಕೆ ವಹಿಸಲಾದ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗಳು ಸ್ಥಿರವಾದ ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೆನ್ಗಳ ರಚನೆಯ ಮೂಲಕ ಲೋಹದಿಂದ ಪ್ರಭಾವಿತವಾಗಬಹುದು. ಲೋಹದ ಎನೋಲೇಟ್-ರೀತಿಯ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮೂಲಕ ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ನ ಸ್ಥಿರೀಕರಣವು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ಗಳ ರಚನೆಯನ್ನು ತಡೆಯುತ್ತದೆ, ಇದರ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ ದ್ವಿಧ್ರುವ ಮತ್ತು ಅಲ್ಕೈನಿಲ್ ಅಥವಾ ಅಲ್ಕೆನಿಲ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಯ ನಡುವೆ ನೇರವಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ (ದಿ ಡಿರ್ಹೋಡಿಯಂ (II) ಟೆಟ್ರಾಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಟ್ ಮೆಟಲೋಕಾರ್ಬೀನ್ ಅನ್ನು πC-Rh → πC = O ಹೈಪರ್ ಕಾಂಜುಗೇಷನ್ ಮೂಲಕ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.). ಈ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಲೋಹದ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯ ಮೇಲೆ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರುತ್ತವೆ. ಡಯಾಜೋಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯ ಮಧ್ಯಸ್ಥಿಕೆಯಲ್ಲಿ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸ್ಟಿರಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಮತ್ತು ಅಸಿಮ್ಮೆಟ್ರಿಕ್ ಇಂಡಕ್ಷನ್ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೆನಿಲ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ನಡುವಿನ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸ್ಟಿರಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಸಹ ಸೂಕ್ಷ್ಮವಾಗಿ ಪರಿಶೀಲಿಸಲಾಗಿದೆ. ಆಲ್ಕೈನೈಲ್ ಡೈಪೋಲರೋಫೈಲ್ಗಳಿಗೆ, ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಸಮತಟ್ಟಾದ sp2 ಕಾರ್ಬನ್ಗಳು ರೂಪುಗೊಳ್ಳುವುದರಿಂದ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯು ಒಂದು ಸಮಸ್ಯೆಯಲ್ಲ, ಆದರೆ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಪರಿಗಣಿಸಬೇಕು (ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಡೈಪೋಲ್ಗಳು ಮತ್ತು ಅಲ್ಕೆನಿಲ್ ಅಥವಾ ಅಲ್ಕೈನಿಲ್ ಡೈಪೋಲರೋಫೈಲ್ಗಳ ನಡುವಿನ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಚಿತ್ರವನ್ನು ನೋಡಿ). ಆದಾಗ್ಯೂ, ಆಲ್ಕೆನಿಲ್ ಡೈಪೋಲರೋಫೈಲ್ಗಳಿಗೆ, ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಮತ್ತು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಎರಡನ್ನೂ ಪರಿಗಣಿಸಬೇಕು ಏಕೆಂದರೆ ಉತ್ಪನ್ನ ಪ್ರಭೇದಗಳಲ್ಲಿ ಎಸ್. ಪಿ. 3 ಕಾರ್ಬನ್ಗಳು ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುತ್ತವೆ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳು ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೆನಿಲ್ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ನಡುವಿನ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮೆರಿಕ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಬಹುದು. ಎಕ್ಸೋ ಉತ್ಪನ್ನವು ಡೈಪೋಲರೋಫೈಲ್ ಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಯೆಂಟ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಆಕ್ಸಾಸೈಕಲ್ನ ಈಥರ್ ಸೇತುವೆಗೆ ಸಿಸ್ ಆಗಿರುತ್ತದೆ. ಎಂಡೋ ಉತ್ಪನ್ನವು ಡೈಪೋಲರೋಫೈಲ್ ಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಯೆಂಟ್ಗಳನ್ನು ಆಕ್ಸಾಸೈಕಲ್ನ ಈಥರ್ ಸೇತುವೆಗೆ ವರ್ಗಾಯಿಸುವುದರೊಂದಿಗೆ ನಿರೂಪಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿದೆ. ಎರಡೂ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಸಂಯೋಜಿತ ಸಿಂಕ್ರೊನಸ್ ಅಥವಾ ಸಂಯೋಜಿತ ಅಸಿಂಕ್ರೊನಸ್ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಪೆರಿಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಗಳ ಮೂಲಕ ಉತ್ಪಾದಿಸಬಹುದು. ಒಂದು ಆರಂಭಿಕ ಉದಾಹರಣೆಯು ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಮತ್ತು ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲಗಳೊಂದಿಗೆ ಎಂಡೋ ಮತ್ತು ಎಕ್ಸೋ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ವಿಷಯದಲ್ಲಿ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ನೀಡಿತು. ಕೇವಲ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕ ಆರ್ಎಚ್2 (ಒಎಸಿ) 4ರೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಎಕ್ಸೋ ಉತ್ಪನ್ನಕ್ಕೆ ಆದ್ಯತೆ ನೀಡಿದರೆ, ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲ ವೈಬಿ (ಒಟಿಎಫ್) 3ರೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಎಂಡೋ ಉತ್ಪನ್ನಕ್ಕೆ ಆದ್ಯತೆ ನೀಡುತ್ತವೆ. ಲೂಯಿಸ್ ಆಸಿಡ್ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ದಿಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಕಂಡುಬರುವ ಎಂಡೋ ಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯು Yb (Otf) 3 (LUMO) ಮತ್ತು ದ್ವಿಧ್ರುವಿ (HOMO) ಯಿಂದ ಸಂಯೋಜಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ ನಡುವಿನ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ π ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ಕಕ್ಷೀಯ ಅತಿಕ್ರಮಣಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗಿದೆ. ಅನೇಕ ತನಿಖೆಗಳ ನಂತರ, ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಮತ್ತು ಲೆವಿಸ್ ಆಮ್ಲಗಳ ಕೈರಲಿಟಿಯನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಳ್ಳುವ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ಗಳ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯ ಮೇಲೆ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರಲು ಎರಡು ಪ್ರಾಥಮಿಕ ವಿಧಾನಗಳನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ. ಮೊದಲ ವಿಧಾನವು ಎಂಡೋ ಮತ್ತು ಎಕ್ಸೋ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಮಾರ್ಪಡಿಸಲು ಕೈರಲ್ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಬಳಸುತ್ತದೆ. ಚಿರಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು, ನಿರ್ದಿಷ್ಟವಾಗಿ ಆರ್. ಎಚ್. 2 [(ಎಸ್)-ಡಿ. ಓ. ಎಸ್. ಪಿ] 4 ಮತ್ತು ಆರ್. ಎಚ್. 2 [(ಎಸ್)-ಬಿ. ಪಿ. ಟಿ. ವಿ] 4 ಸಾಧಾರಣ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವ ಪ್ರಚೋದನೆಯನ್ನು ಪ್ರಚೋದಿಸಬಹುದು ಮತ್ತು ಶಿಲೀಂಧ್ರ ವಿರೋಧಿ ಏಜೆಂಟ್ ಸೂಡೋಲಾರಿಕ್ ಆಮ್ಲ ಎ ಅನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಇದು ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಉಳಿದಿರುವ ಕೈರಲ್ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿದೆ, ಇದು ಮುಖದ ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ನಿಖರವಾದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳನ್ನು ಇನ್ನೂ ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಅರ್ಥಮಾಡಿಕೊಳ್ಳಲಾಗಿಲ್ಲ. ಎರಡನೇ ವಿಧಾನವು ಅಕೈರಲ್ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಯಿಲೈಡ್ನ ಉತ್ಪಾದನೆಯ ನಂತರ ಮುಖದ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಪ್ರಚೋದಿಸಲು ಕೈರಲ್ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಕೈರಲ್ ಲೂಯಿಸ್ ಆಸಿಡ್ ವೇಗವರ್ಧಕವು ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಮನ್ವಯಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ ಎಂದು ನಂಬಲಾಗಿದೆ, ಇದು ದ್ವಿಧ್ರುವಿಗಳ LUMO ಅನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಅಜೊಮೆಥಿನ್ ಯಿಲೈಡ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ ನಡುವೆ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಅನ್ನು ಅಜೊಮೆಥಿನ್ ಯಿಲೈಡ್ ಮಾಡುತ್ತದೆ, ಇದು ಪೈರೋಲಿಡಿನ್ ನಂತಹ ಅಜಾಸಿಕ್ಲಿಕ್ ರಚನೆಯನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ತಂತ್ರವನ್ನು ಸ್ಪಿರೋಟ್ರಿಪ್ರೊಸ್ಟಾಟಿನ್ ಎ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ಅನ್ವಯಿಸಲಾಗಿದೆ. ಓಝೋನ್ ಓಝೋನೋಲಿಸಿಸ್ ಬಹಳ ಮುಖ್ಯವಾದ ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳನ್ನು ಓಝೋನೋಲಿಸಿಸ್ನಿಂದ ಬೇರ್ಪಡಿಸಿ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್, ಕೀಟೋನ್ ಅಥವಾ ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ನೀಡಬಹುದು. ಜೈವಿಕ ಅನ್ವಯಿಕೆಗಳು ಸಾವಯವ ಅಜೈಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಟರ್ಮಿನಲ್ ಅಲ್ಕೈನ್ಗಳ (ಅಂದರೆ, ಹ್ಯೂಸ್ಜೆನ್ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್) ನಡುವಿನ 1,3-ದ್ವಿಧ್ರುವಿ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ ಅನ್ನು ಜೈವಿಕ ಸಂಯೋಜನೆಗಾಗಿ ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗಿದೆ. ತಾಮ್ರದ ವೇಗವರ್ಧಕವು ಹ್ಯೂಸ್ಜೆನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸೌಮ್ಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಸುಲಭವಾಗಿ ಮುಂದುವರಿಯುವುದಿಲ್ಲ. ಮೆಲ್ಡಲ್ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಮತ್ತು ಶಾರ್ಪ್ಲೆಸ್ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಸ್ವತಂತ್ರವಾಗಿ ಹ್ಯೂಸ್ಜೆನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ತಾಮ್ರದ (I)-ವೇಗವರ್ಧಕ ಆವೃತ್ತಿಯನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಯಿತು, ಕ್ಯುಎಎಸಿ (ತಾಮ್ರ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಜಿಡ್-ಅಲ್ಕೈನ್ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ಗಾಗಿ), ಇದು ದೈಹಿಕ, ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು (ತಟಸ್ಥ ಪಿಹೆಚ್, ಕೋಣೆಯ ಉಷ್ಣಾಂಶ ಮತ್ತು ನೀರಿನ ದ್ರಾವಣ) ಸೇರಿದಂತೆ ಸೌಮ್ಯದಲ್ಲಿ ಬಹಳ ಸುಲಭವಾಗಿ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಬಯೋಆರ್ಥೋಗೋನಲ್ ಆಗಿದೆಃ ಅಜೈಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈನ್ಗಳು ಎರಡೂ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಜೈವಿಕ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳಿಂದ ಇರುವುದಿಲ್ಲ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಈ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಗಳನ್ನು ಜೀವಕೋಶದ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿಯೂ ಸಹ ರಾಸಾಯನಿಕವಾಗಿ ಆಯ್ಕೆ ಮಾಡಬಹುದು. ಅವು ಪ್ರಕೃತಿಯಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬರುವ ಇತರ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುವುದಿಲ್ಲ, ಆದ್ದರಿಂದ ಅವು ಜೈವಿಕ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳಿಗೆ ಭಂಗ ತರುವುದಿಲ್ಲ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಎಷ್ಟು ವೈವಿಧ್ಯಮಯವಾಗಿದೆಯೆಂದರೆ ಅದನ್ನು "ಕ್ಲಿಕ್" ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ತಾಮ್ರ (I) ವಿಷಕಾರಿಯಾಗಿದ್ದರೂ, ಸೈಟೋಟಾಕ್ಸಿಸಿಟಿಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಲು ಮತ್ತು ಕ್ಯುಎಎಸಿ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ಸುಧಾರಿಸಲು ಅನೇಕ ರಕ್ಷಣಾತ್ಮಕ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು ವಿವೋ ಅಧ್ಯಯನಗಳಲ್ಲಿ ಬಳಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಬೆರ್ಟೊಝಿ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಜೀವಕೋಶದ ಪೊರೆಯ ಗ್ಲೈಕನ್ನಲ್ಲಿ ಅಜೈಡ್-ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಸ್ಯಾಕರೈಡ್ಗಳ ಚಯಾಪಚಯ ಸಂಯೋಜನೆಯನ್ನು ಮತ್ತು ತರುವಾಯ ಫ್ಲೋರೋಫೋರ್-ಆಲ್ಕಿನ್ ಕಾಂಜುಗೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಲೇಬಲ್ ಮಾಡುವುದನ್ನು ವರದಿ ಮಾಡಿದೆ. ಇದರ ಫಲಿತಾಂಶವೆಂದರೆ ಜೀವಕೋಶದ ಪೊರೆಯನ್ನು ಪ್ರತಿದೀಪಕವಾಗಿ ಲೇಬಲ್ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಪ್ರತಿದೀಪಕ ಸೂಕ್ಷ್ಮದರ್ಶಕವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಚಿತ್ರಿಸಬಹುದು. ಒತ್ತಡ-ಉತ್ತೇಜಿಸಿದ ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ತಾಮ್ರದ (I) ವಿಷತ್ವವನ್ನು ತಪ್ಪಿಸಲು, ಬೆರ್ಟೋಜಿ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಸಾವಯವ ಅಜೈಡ್ ಮತ್ತು ಸ್ಟ್ರೆಯಿನ್ಡ್ ಸೈಕ್ಲೋಆಕ್ಟಿನ್ ನಡುವೆ ಸ್ಟ್ರೈನ್-ಪ್ರೊಮೋಟೆಡ್ ಅಜೈಡ್-ಆಲ್ಕಿನ್ ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ (SPAAC) ಅನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಯಿತು. ಸೈಕ್ಲೋಆಕ್ಟಿನ್ನ ಕೋನ ವಿರೂಪವು ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಒತ್ತಡವನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವ ಮೂಲಕ ಮತ್ತು ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುವ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸಲು ಸಹಾಯ ಮಾಡುತ್ತದೆ, ಇದರಿಂದಾಗಿ ಅದನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಕದ ಅಗತ್ಯವಿಲ್ಲದೇ ದೈಹಿಕ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಬಳಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಟಿಂಗ್ ಮತ್ತು ಇತರರು. ಲಿಗೇಸ್ ಕಿಣ್ವವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಜೀವಕೋಶದ ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಪ್ರೋಟೀನ್ಗಳ ಮೇಲೆ ಅಜಿಡೋ ಕಾರ್ಯವನ್ನು ಪರಿಚಯಿಸಲಾಯಿತು. ಅಜೈಡ್-ಟ್ಯಾಗ್ ಮಾಡಲಾದ ಪ್ರೋಟೀನ್ ಅನ್ನು ನಂತರ ಪ್ರತಿದೀಪಕವಾಗಿ ಲೇಬಲ್ ಮಾಡಲಾದ ಪ್ರೋಟೀನ್ ಅನ್ನು ನೀಡಲು ಸೈಕ್ಲೋಆಕ್ಟಿನ್-ಫ್ಲೋರೋಫೋರ್ ಕಾಂಜುಗೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಲೇಬಲ್ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ನೈಟ್ರೋಜನ್ ಹೆಟೆರೊಸೈಕಲ್ ರೂಪಿಸುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸೈಕ್ಲೋಡಿಷನ್ಸ್