Metal salen complex
ಲೋಹದ ಸಲೆನ್ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಲೋಹದ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಮತ್ತು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಲೆನ್ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುವ ಎನ್, ಎನ್-ಬಿಸ್ (ಸ್ಯಾಲಿಸಿಲಿಡಿನ್) ಎಥಿಲೀನೆಡಿಯಮೈನ್ನಿಂದ ಪಡೆದ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ನಡುವಿನ ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತವಾಗಿದೆ. ಶಾಸ್ತ್ರೀಯ ಉದಾಹರಣೆಯೆಂದರೆ ಸಾಲ್ಕೋಮಿನ್, ಡೈವಾಲೆಂಟ್ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣ, ಇದನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕೋ (ಸಲೆನ್) ಎಂದು ಸೂಚಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಮತ್ತು ಕಿಣ್ವ ಅನುಕರಣೆಗಳಾಗಿ ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ತನಿಖೆ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ. ಲೋಹ-ಮುಕ್ತ ಸಲೆನ್ ಸಂಯುಕ್ತವು (H2ಸಲೆನ್ ಅಥವಾ ಸಲೆನ್H2) ಎರಡು ಫೀನಾಲಿಕ್ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಲ್ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಸಲೆನ್ ಲಿಗಂಡ್ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಅದರ ಕಾಂಜುಗೇಟ್ ಬೇಸ್ (ಸಲೆನ್2−) ಆಗಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಆ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಲ್ ಗುಂಪುಗಳಿಂದ ಪ್ರೋಟಾನ್ಗಳ ನಷ್ಟದಿಂದ ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ. ಲೋಹದ ಪರಮಾಣು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಆಮ್ಲಜನಕ ಮತ್ತು ಸಾರಜನಕ ಪರಮಾಣುಗಳಿಗೆ ನಾಲ್ಕು ಸಮನ್ವಯ ಬಂಧಗಳನ್ನು ಮಾಡುತ್ತದೆ. ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ತಯಾರಿಕೆ ಸಲೆನ್ ಅಯಾನು ಹೆಚ್ಚಿನ ಪರಿವರ್ತನಾ ಲೋಹಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳು, ಲೋಹದ ಅಮೈಡ್ಗಳು ಅಥವಾ ಲೋಹದ ಅಸಿಟೇಟ್ನಂತಹ ಅಂತರ್ನಿರ್ಮಿತ ಬೇಸ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಲೋಹದ ಪೂರ್ವಗಾಮಿಗಳೊಂದಿಗೆ H2ಸಾಲೆನ್ ("ಪ್ರೋಲಿಗಾಂಡ್") ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಪ್ರೊಲಿಗಾಂಡ್ಅನ್ನು ಲೋಹದ ಹಾಲೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ, ಹೆಚ್ಚುವರಿ ತಳದೊಂದಿಗೆ ಅಥವಾ ಇಲ್ಲದೆ ಕೂಡ ಸಂಸ್ಕರಿಸಬಹುದು. ಕೊನೆಯದಾಗಿ, ಲೋಹದ ಹಾಲೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಸಂಸ್ಕರಿಸುವ ಮೊದಲು ಸೋಡಿಯಂ ಹೈಡ್ರೈಡ್ನಂತಹ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫಿಲಿಕ್ ಅಲ್ಲದ ಬೇಸ್ನಿಂದ ಪ್ರೊಲಿಗಾಂಡ್ ಅನ್ನು ಡಿಪ್ರೋಟೋನೇಟ್ ಮಾಡಬಹುದು. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಜಾಕೋಬ್ಸನ್ರ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್ ಅಸಿಟೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಸಲೆನ್ ಲಿಗಂಡ್ ಪೂರ್ವಗಾಮಿಯಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ನಿ (ಸಲೆನ್) ನಂತಹ ಡಿ8 ಲೋಹದ ಅಯಾನುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಲೆನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಕಡಿಮೆ-ತಿರುಗುವಿಕೆಯ ಚೌಕಾಕಾರದ ಸಮತಲೀಯ ಆಣ್ವಿಕ ರೇಖಾಗಣಿತವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ಇತರ ಲೋಹ-ಲವಣ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಲವಣ ಸಾರಜನಕ-ಆಮ್ಲಜನಕ ಸಮತಲದ ಮೇಲೆ ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರಬಹುದು. ವಿಒ (ಸಲೆನ್) ನಂತಹ ಒಂದು ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಲಿಗಂಡ್ ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಚೌಕಾಕಾರದ ಪಿರಮಿಡ್ ಆಣ್ವಿಕ ಜ್ಯಾಮಿತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿರಬಹುದು. ಕೋ (ಸಲೆನ್) ಸಿಎಲ್ (ಪೈ) ನಂತಹ ಎರಡು ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಅಷ್ಟಭುಜಾಕೃತಿಯ ರೇಖಾಗಣಿತವನ್ನು ಹೊಂದಿರಬಹುದು. ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಎಂಎನ್2ಒ2 ಕೋರ್ ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಸಮತಟ್ಟಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಆದರೂ ಎಥಿಲೀನ್ ಬೆನ್ನೆಲುಬು ಓರೆಯಾಗಿರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಒಟ್ಟಾರೆ ಸಲೆನ್ ಲಿಗಂಡ್ ತಿರುಚಿದ ಸಿ2 ಸಮ್ಮಿತಿಯನ್ನು ತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಪೂರಕ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು N2O2 ದಾನಿಗಳನ್ನು ಸಮತಟ್ಟಾಗಿರದಂತೆ ಒತ್ತಾಯಿಸುವ ಉದಾಹರಣೆಗಳು ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿವೆ. ಸಲೆನ್ ಒಂದು ರೆಡಾಕ್ಸ್-ನಾನಿನೋಸೆಂಟ್ ಲಿಗಂಡ್ ಎಂದು ಯಾವುದೇ ಪುರಾವೆಗಳು ಸೂಚಿಸುವುದಿಲ್ಲ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಕಿಣ್ವವು ಸುಮಾಕಿಯನ್ನು ಅನುಕರಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು 1938ರಲ್ಲಿ ಮೊದಲ ಲೋಹ-ಉಪ್ಪು ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ವಿವರಿಸಿದೆ. ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (II) ಸಂಕೀರ್ಣ ಕೋ (ಸಲೆನ್) O2 ಅನ್ನು ಹಿಮ್ಮುಖವಾಗಿ ಬಂಧಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಅವರು ಕಂಡುಕೊಂಡರು, ಇದು ಸಂಭಾವ್ಯ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಆಮ್ಲಜನಕ ವಾಹಕಗಳನ್ನು ಹುಡುಕುತ್ತಾ, ಆಮ್ಲಜನಕದ ಸಂಗ್ರಹಣೆ ಮತ್ತು ಸಾಗಣೆಯ ಸಾಮರ್ಥ್ಯಕ್ಕಾಗಿ ಸಲೆನ್ ಮತ್ತು ಸಂಬಂಧಿತ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಮೇಲೆ ತೀವ್ರವಾದ ಸಂಶೋಧನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಯಿತು. ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಸಲೆನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ವಿಟಮಿನ್ ಬಿ12ನ ಕೆಲವು ಅಂಶಗಳನ್ನು ಸಹ ಪುನರಾವರ್ತಿಸುತ್ತವೆ. ಏಕರೂಪದ ವೇಗವರ್ಧನೆ ಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್-ಹೊಂದಿರುವ ಸಲೆನ್ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸುತ್ತದೆ. ಹೈಡ್ರೋಲೈಟಿಕ್ ಕೈನೆಟಿಕ್ ರೆಸಲ್ಯೂಶನ್ ತಂತ್ರದಲ್ಲಿ, ಸದೃಶ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (III) ಸಂಕೀರ್ಣದಿಂದ ವೇಗವರ್ಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಒಂದು ಎನಾನ್ಷಿಯೋಮರ್ ಅನ್ನು ಆಯ್ದ ಜಲವಿಚ್ಛೇದನದ ಮೂಲಕ ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳ ರೇಸ್ಮಿಕ್ ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು ಬೇರ್ಪಡಿಸಬಹುದು. ನಂತರದ ಕೆಲಸದಲ್ಲಿ, ಕ್ರೋಮಿಯಂ (III) ಮತ್ತು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (III) ಸಲೆನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಪಾಲಿಕಾರ್ಬನೇಟ್ಗಳನ್ನು ನೀಡಲು ಇಂಗಾಲದ ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ ಮತ್ತು ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸುತ್ತವೆ. ಸಂಬಂಧಿತ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಬದಲಿ ಸಲೆನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಸಲೆನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಸಾವಯವ ದ್ರಾವಕಗಳಲ್ಲಿ ಕಳಪೆಯಾಗಿ ಕರಗುತ್ತವೆ. ಸಾವಯವ ಚೌಕಟ್ಟಿನ ಬದಲಿ ಸಂಕೀರ್ಣದ ಕರಗುವಿಕೆಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ. ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯೆಂದರೆ ಎಥಿಲೀನೆಡಿಯಮೈನ್ ಬದಲಿಗೆ 1,2-ಡಯಾಮಿನೊಪ್ರೊಪೇನ್ನಿಂದ ಪಡೆದ ಸಾಲ್ಪನ್ ಲಿಗಂಡ್, ಇದನ್ನು ಮೋಟಾರು ತೈಲಗಳು ಮತ್ತು ಮೋಟಾರು ಇಂಧನದಲ್ಲಿ ಲೋಹವನ್ನು ನಿಷ್ಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಸಂಯೋಜಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಫೀನಾಕ್ಸೈಡ್ ಗುಂಪಿನ ಪಕ್ಕದಲ್ಲಿರುವ ಬೃಹತ್ ಗುಂಪುಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯು ವರ್ಧಿತ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಟುವಟಿಕೆಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಈ ಬದಲಿಗಳು ಡೈಮರ್ಗಳ ರಚನೆಯನ್ನು ನಿಗ್ರಹಿಸುತ್ತವೆ. ಈ ಕಾರಣಗಳಿಗಾಗಿ, 3,5-ಡಿ-ಟೆರ್ಟ್-ಬ್ಯುಟೈಲ್ಸಾಲಿಸಿಲ್ಯಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ನಿಂದ ಪಡೆದ ಸಲೆನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಪರಿಶೀಲನೆಯನ್ನು ಪಡೆದಿವೆ. ಡಯಮೈನ್ ಬೆನ್ನೆಲುಬಿನ ಮೂಲಕ, ಫಿನೈಲ್ ಉಂಗುರದ ಮೂಲಕ ಅಥವಾ ಎರಡರ ಮೂಲಕವೂ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನೊಳಗೆ ಚಿರಾಲಿಟಿಯನ್ನು ಪರಿಚಯಿಸಬಹುದು. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, 3,5-ಡಿ-ಟೆರ್ಟ್-ಬ್ಯುಟೈಲ್ಸಾಲಿಸಿಲಾಲ್ಡೆಡಿಯೊಂದಿಗೆ ಸಿ2-ಸಿಮೆಟ್ರಿಕ್ ಟ್ರಾನ್ಸ್-1,2-ಡಯಾಮಿನೊಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸೇನ್ನ ಸಾಂದ್ರೀಕರಣವು ಸಿಆರ್, ಎಂಎನ್, ಕೋ, ಆಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ರೂಪಾಂತರಗಳಿಗೆ ಉಪಯುಕ್ತವೆಂದು ಸಾಬೀತಾಗಿದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಚಿರಲ್ ಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್-ಸಾಲೆನ್ ಸಂಕೀರ್ಣದಿಂದ ವೇಗವರ್ಧಿಸಲ್ಪಡುವ ಜಾಕೋಬ್ಸೆನ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್ ಅನ್ನು ನೋಡಿಃ ಸಾಲೆನ್-ರೀತಿಯ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು "ಸಾಲೆನ್-ರೀತಿಯ" ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಅಕೇಶೆನ್, ಸಾಲ್ಫ್ ಮತ್ತು ಸಾಲ್ಕ್ನಂತಹ ಇದೇ ರೀತಿಯ ಚೆಲೇಟಿಂಗ್ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಲಿಗಂಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಕ್ಷಾರ ತಾಮ್ರದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಉತ್ಕರ್ಷಣ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳೆಂದು ತನಿಖೆ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ. ಒಂದೇ ರೀತಿಯ ಸಲಾನ್ ಅಥವಾ ಸಲಾಲೆನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಲಾನ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು, ಒಂದು ಅಥವಾ ಎರಡು ಸ್ಯಾಚುರೇಟೆಡ್ ಸಾರಜನಕ-ಆರಿಲ್ ಬಂಧಗಳೊಂದಿಗೆ (ಐಮೈನ್ಗಳಿಗಿಂತ ಅಮೈನ್ಗಳು) ಲೋಹದ ಕೇಂದ್ರದಲ್ಲಿ ಅನುಗುಣವಾದ ಸಲಾನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗಿಂತ ಕಡಿಮೆ ಕಟ್ಟುನಿಟ್ಟಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಸಮೃದ್ಧವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಓದುವಿಕೆ ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಸಮನ್ವಯ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಲಿಗಂಡ್ಸ್