PEPPSI
ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ ಎಂಬುದು ಪಿರಿಡಿನ್-ವರ್ಧಿತ ಪ್ರಿಕಾಟಲಿಸ್ಟ್ ತಯಾರಿಕೆ ಸ್ಥಿರೀಕರಣ ಮತ್ತು ಪ್ರಾರಂಭದ ಸಂಕ್ಷಿಪ್ತ ರೂಪವಾಗಿದೆ. ಇದು 2005ರ ಸುಮಾರಿಗೆ ಪ್ರೊಫೆಸರ್ ಮೈಕೆಲ್ ಜಿ. ಆರ್ಗನ್ ಮತ್ತು ಯಾರ್ಕ್ ವಿಶ್ವವಿದ್ಯಾನಿಲಯದ ಸಹೋದ್ಯೋಗಿಗಳು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದ ವಾಣಿಜ್ಯಿಕವಾಗಿ ಲಭ್ಯವಿರುವ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಕುಟುಂಬವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ವಿವಿಧ ಇಂಗಾಲ-ಇಂಗಾಲ ಮತ್ತು ಇಂಗಾಲ-ಹೆಟೆರೊಆಟಮ್ ಬಂಧವನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸಬಹುದು, ಇದು ಅಡ್ಡ-ಜೋಡಣೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಅನೇಕ ಪರ್ಯಾಯ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ, ಪಿಡಿ-ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ-ರೀತಿಯ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಗಾಳಿ ಮತ್ತು ತೇವಾಂಶಕ್ಕೆ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲು ಮತ್ತು ನಿರ್ವಹಿಸಲು ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಸುಲಭ. ರಚನೆ ಮತ್ತು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ Pd-PEPPSIಯ ಮೂಲ ರಚನೆಯಲ್ಲಿ, R1 ಒಂದು ಮೀಥೈಲ್ (CH3, Me), ಈಥೈಲ್ (C2H5, Et), ಐಸೊಪ್ರೊಪೈಲ್ (C3H7, IPr), ಐಸೊಪೆಂಟೈಲ್ (C5H11, ಐಪೆಂಟ್), ಅಥವಾ ಐಸೊಹೆಪ್ಟೈಲ್ (C7H15, iHept) ಗುಂಪಾಗಿರಬಹುದು, ಮತ್ತು ಸಾಲಿನ ಎರಡನೇ ಭಾಗದಿಂದ ಪ್ರಾರಂಭಿಸಿ, ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಬರುವ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಕ್ರಮವಾಗಿ PEPPSI-IET, PEPPSI-IPr, PEPPSI-IPent, ಮತ್ತು PEPPSI-IHept ಎಂದು ಹೆಸರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಬಳಸುವ ಪಿ. ಇ. ಪಿ. ಪಿ. ಎಸ್. ಐ. ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾದ ಪಿ. ಡಿ.-ಪಿ. ಇ. ಪಿ. ಪಿ. ಎಸ್. ಐ.-ಐ. ಪಿ. ಆರ್. ಗಳು ಬದಲಾಗದ ಇಮಿಡಾಜೋಲ್ ಕೋರ್ (ಆರ್2 = ಎಚ್) ಮತ್ತು 3-ಕ್ಲೋರೋ ಬದಲಿ ಪಿರಿಡಿನ್ ಲಿಗಂಡ್ (ಆರ್3 = 3-ಸಿಎಲ್) ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಇಮಿಡಾಜೋಲ್ ಬೆನ್ನೆಲುಬು ಮತ್ತು ಪಿರಿಡಿನ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ರಚನಾತ್ಮಕ ಮಾರ್ಪಾಡುಗಳು ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಟುವಟಿಕೆಯ ಮೇಲೆ ತೀವ್ರ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುತ್ತವೆ. ಪಿಡಿ-ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಮತ್ತು ರಚನೆಯನ್ನು 2005ರಲ್ಲಿ ಪ್ರಸ್ತುತಪಡಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು 2006ರಲ್ಲಿ ಪ್ರಕಟಿಸಲಾಯಿತು. ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಎನ್-ಹೆಟೆರೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಕಾರ್ಬೈನ್ (ಎನ್ಎಚ್ಸಿ) ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಆರ್ಗನೋಪಾಲೆಡಿಯಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಾಗಿವೆ. 3-ಕ್ಲೋರೋಪೈರಿಡಿನ್ ನಲ್ಲಿ ಇಮಿಡಾಜೋಲಿಯಂ ಉಪ್ಪು, ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಮತ್ತು ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಕಾರ್ಬೋನೇಟ್ ಅನ್ನು ದ್ರಾವಕವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುವ ಮೂಲಕ ಅವುಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಬಹುದು, ಗಾಳಿಯಲ್ಲಿ 16 ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ 80 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ನಲ್ಲಿ ಹುರುಪಿನಿಂದ ಕಲಕಿ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ PEPPSI ಯ ಇಳುವರಿ 97-98% ಆಗಿದೆ. ಟೆಟ್ರಾಕಿಸ್ (ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್) ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (0) ನಂತಹ ಇತರ ಸಾಮಾನ್ಯ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್-ಆಧಾರಿತ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಿಗೆ ವಿರುದ್ಧವಾಗಿ, ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ ಗಾಳಿ ಮತ್ತು ತೇವಾಂಶಕ್ಕೆ ಒಡ್ಡಿಕೊಳ್ಳಲು ಸ್ಥಿರವಾಗಿದೆ. ಡೈಮೀಥೈಲ್ ಸಲ್ಫಾಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು 120 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ನಲ್ಲಿ ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ ಬಿಸಿ ಮಾಡಿದರೂ ಸಹ ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಗಮನಾರ್ಹ ವಿಭಜನೆ ಅಥವಾ ನಿಷ್ಕ್ರಿಯತೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಐ. ಪಿ. ಇ. ಪಿ. ಪಿ. ಎಸ್. ಐ. ಮೆಸೊಯಾನಿಕ್ <ಐ. ಡಿ. 1>-ಟ್ರೈಯಾಜೋಲ್-5-ಐಲಿಡೀನ್ ರಚನೆಯನ್ನು ಆಧರಿಸಿದ ಅಸಹಜ ಎನ್. ಎಚ್. ಸಿ. ಗಳ ಉದಾಹರಣೆಗಳನ್ನು ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ವೇಗವರ್ಧನೆಗೆ ಬಳಸಲಾಗಿದೆ. ಈ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ, ಕಾರ್ಬೀನ್ ಕೋರ್ಗೆ ಜೋಡಿಸಲಾದ ಪಿರಿಡಿನ್ ಹೊಂದಿರುವ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಪಿರಿಡಿನ್ ಬೆಸೆಯಲಾದ ಟಿಝಡ್ಎನ್ಎಚ್ಸಿಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸಲಾಯಿತು. ಈ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನೊಂದಿಗೆ, ಐ. ಪಿ. ಇ. ಪಿ. ಪಿ. ಎಸ್. ಐ. ಯ ಗಾಳಿಯ ಸ್ಥಿರ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚು ಸಕ್ರಿಯವಾದ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು (ಆಂತರಿಕ ಪಿ. ಇ. ಪಿ. ಪಿ. ಎಸ್. ಐ. ನಲ್ಲಿರುವಂತೆ) ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಯಿತು. ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು ಮತ್ತು ಅನ್ವಯಿಕೆಗಳು ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ ನೆಗಿಶಿ ಕಪ್ಲಿಂಗ್, ಸುಜುಕಿ ಕಪ್ಲಿಂಗ್, ಸೋನೋಗಶಿರಾ ಕಪ್ಲಿಂಗ್, ಕುಮಡಾ ಕಪ್ಲಿಂಗ್, ಮತ್ತು ಬುಚ್ವಾಲ್ಡ್-ಹಾರ್ಟ್ವಿಗ್ ಅಮೈನೇಶನ್ ಮತ್ತು ಆರಿಲ್ ಸಲ್ಫಿನೇಶನ್ ಮತ್ತು ಹೆಕ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್ ಸೇರಿದಂತೆ ವಿವಿಧ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಕ್ರಾಸ್-ಕಪ್ಲಿಂಗ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸಬಹುದು. ನೆಗಿಶಿ ಜೋಡಣೆಯಲ್ಲಿ, ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಹಾಲೈಡ್ಗಳು, ಆರಿಲ್ ಹಾಲೈಡ್ಗಳು ಅಥವಾ ಅಲ್ಕೈಲ್ ಸಲ್ಫೋನೇಟ್ಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಜಿಂಕ್ ಹಾಲೈಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಉತ್ತೇಜಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಪರ್ಯಾಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಿಗಿಂತ ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐಯ ಪ್ರಮುಖ ಪ್ರಯೋಜನವೆಂದರೆ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯ ರಾಸಾಯನಿಕ ಪ್ರಯೋಗಾಲಯದಲ್ಲಿ ಕೈಗವಸು ಪೆಟ್ಟಿಗೆಯಿಲ್ಲದೆ ನಡೆಸಬಹುದು. ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ + 2 ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಇದು "ಪ್ರಿಕಾಟಲಿಸ್ಟ್" ಆಗಿದೆ, ಅಂದರೆ ಕ್ರಾಸ್-ಕಪ್ಲಿಂಗ್ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಕ್ರವನ್ನು ಪ್ರವೇಶಿಸಲು ಲೋಹವನ್ನು ಸಕ್ರಿಯ ಪಿಡಿ (0) ರೂಪಕ್ಕೆ ಇಳಿಸಬೇಕು. ಇದನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಆರ್ಗನೋ-ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್,-ಜಿಂಕ್,-ಟಿನ್ ಅಥವಾ-ಬೋರಾನ್ ಕಾರಕಗಳಂತಹ ಸಕ್ರಿಯ ಟ್ರಾನ್ಸ್ಮೆಟಾಲೇಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಸಾಧಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಒಮ್ಮೆ ಸಕ್ರಿಯಗೊಂಡ ನಂತರ, ಎನ್ಎಚ್ಸಿ-ಪಿಡಿ (0) ಪ್ರಭೇದಗಳು ವಾಯು-ಸೂಕ್ಷ್ಮವಾಗುತ್ತವೆ. ಐ. ಪಿ. ಇ. ಪಿ. ಪಿ. ಎಸ್. ಐ (ಆಂತರಿಕ ಪಿ. ಇ. ಪಿ. ಪಿ. ಎಸ್. ಐ) ಪ್ರಕಾರದ ಸಮರ್ಥವಾದ, ಕ್ಯಾಟಯಾನಿಕ್ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ವೇಗವರ್ಧಕವು ತಾಮ್ರ, ಅಮೈನ್ಗಳು, ಫಾಸ್ಫೈನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಇತರ ಸೇರ್ಪಡೆಗಳ ಅನುಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಏರೋಬಿಕ್ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ, ನೀರಿನಲ್ಲಿ ತಾಮ್ರ-ಮುಕ್ತ ಸೋನೋಗಶಿರಾ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಏಕೈಕ ದ್ರಾವಕವಾಗಿ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ವೇಗವರ್ಧಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ಮೇಲೆ ತೋರಿಸಿರುವ ಕ್ಯಾಟಯಾನಿಕ್ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಐ. ಪಿ. ಇ. ಪಿ. ಪಿ. ಎಸ್. ಐ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಆಲ್ಕೈನ್ಗಳ ಹೈಡ್ರೋಅಮಿನೇಷನ್ನಲ್ಲಿಯೂ ಬಳಸಲಾಯಿತು. ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳ ಸಕ್ರಿಯ ತಾಣಗಳ ನಡುವೆ ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಪ್ರೋಟಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯನ್ನು ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸಲು ಪೈರಿಡಿನ್ ಗುಂಪು ಆಂತರಿಕ ತಳವಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುವುದರಿಂದ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಲ್ಲಿ ಸಕ್ರಿಯವಾಗಿ ಭಾಗವಹಿಸುತ್ತವೆ ಎಂದು ಲೇಖಕರು ತೋರಿಸಿದ್ದಾರೆ. ಪ್ರೊ. ಮೈಕೆಲ್ ಜಿ. ಆರ್ಗನ್ ಅವರ ಸಂಶೋಧನಾ ಗುಂಪು ಕ್ಯಾಟಲಿಸ್ಟ್ಸ್ ಆರ್ಗನೋಪಾಲೆಡಿಯಮ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಲ್ಲಿನ ಪಿಇಪಿಪಿಎಸ್ಐ ಮುಖಪುಟದ ಬಾಹ್ಯ ಕೊಂಡಿಗಳು