Cyanometalate
ಸೈನೊಮೆಟಾಲೇಟ್ಗಳು ಅಥವಾ ಸೈನೊಮೆಟಾಲೇಟ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಸೈನೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಮಾತ್ರ ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಒಂದು ವರ್ಗವಾಗಿದೆ. ಹೆಚ್ಚಿನವು ಅಯಾನುಗಳಾಗಿವೆ. ಸೈನೈಡ್ ಅತ್ಯಂತ ಕ್ಷಾರೀಯ ಮತ್ತು ಸಣ್ಣ ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಿದೆ, ಆದ್ದರಿಂದ ಇದು ಲೋಹದ ಅಯಾನುಗಳ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳವನ್ನು ಸುಲಭವಾಗಿ ಸ್ಯಾಚುರೇಟ್ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಬರುವ ಸಯನೋಮೆಟಾಲೇಟ್ ಅಯಾನುಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಕೋಆರ್ಡಿನೇಷನ್ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳು ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುವ ಹೆಚ್ಚು ಸಂಕೀರ್ಣವಾದ ರಚನೆಗಳಿಗೆ ಬಿಲ್ಡಿಂಗ್ ಬ್ಲಾಕ್ಗಳಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದಕ್ಕೆ ಪ್ರಸಿದ್ಧ ಉದಾಹರಣೆಯೆಂದರೆ ಪ್ರಶ್ಯನ್ ನೀಲಿ, ಇದು ಸಾಮಾನ್ಯ ವರ್ಣದ್ರವ್ಯವಾಗಿದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗಳು ಹೋಮೋಲೆಪ್ಟಿಕ್ ಸೈನೊಮೆಟಲ್ಲೇಟ್ಗಳು ಕೇವಲ ಲಿಗಂಡ್ ಸೈನೈಡ್ ಆಗಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಾಗಿವೆ. ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳಿಗೆ, ಹೆಕ್ಸಾಸೈನೈಡ್ಗಳು ಪ್ರಸಿದ್ಧ ಹೋಮೋಲೆಪ್ಟಿಕ್ ಸೈನೊಮೆಟಲ್ಲೇಟ್ಗಳಾಗಿವೆ. ಹೆಕ್ಸಾಸ್ಯಾನೊಮೆಟಲೇಟ್ಗಳು ಟಿಐ (III), ವಿ (III), ಸಿಆರ್ (III), ಸಿಆರ್ (II), ಎಂಎನ್ (IV), ಎಂಎನ್ (III), ಎಂಎನ್ (II), ಫೆ (II), ಫೆ (III), ಕೋ (III), ರು (III), ರು (II), ಒಎಸ್ (III), ಮತ್ತು ಒಎಸ್ (II) ಗೆ ಹೆಸರುವಾಸಿಯಾಗಿವೆ. ಇತರ ಅಸ್ಥಿರ ಉತ್ಪನ್ನಗಳೂ ಸಹ ತಿಳಿದಿವೆ. ಸಿಆರ್ (II), ಎಂಎನ್ (III), ಎಂಎನ್ (II), ಫೆ (II), ಫೆ (III), ಮತ್ತು ಕೋ (III) ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಕಡಿಮೆ-ತಿರುಗುವಿಕೆಯಾಗಿದ್ದು, ಸೈನೈಡ್ನ ಬಲವಾದ ಬಂಧವನ್ನು ಪ್ರತಿಬಿಂಬಿಸುತ್ತವೆ, ಅಂದರೆ. ಗಮನಾರ್ಹವಾದ ಬೆನ್ನು ಬಂಧವು ಸಂಭವಿಸಿದಾಗ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋ ಕೆಮಿಕಲ್ ಸರಣಿಯಲ್ಲಿ ಸೈನೈಡ್ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿದೆ. ಕಡಿಮೆ ಡಿ-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಎಣಿಕೆಗಳೊಂದಿಗೆ, ಸೈನೊಮೆಟಾಲೇಟ್ಗಳನ್ನು ನೈಟ್ರೈಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ ವಿಲೋಮಗೊಳಿಸುವುದು ಸಂಭವಿಸಬಹುದು. ಕೊನೆಯ ಸಾರಜನಕದ ಏಕೈಕ ಜೋಡಿಗಳಿಗೆ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲಗಳನ್ನು ಬಂಧಿಸುವ ಮೂಲಕ ಕಡಿಮೆ ಲೋಹದ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಸಾಧಿಸಬಹುದು. ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (II) ಉಪ್ಪಿನ ದ್ರಾವಣಕ್ಕೆ ಐದು ಅಥವಾ ಅದಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಸಮಾನವಾದ ಸೈನೈಡ್ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವ ಮೂಲಕ ಪೆಂಟಾಸಿಯಾನೊಕೋಬಾಲ್ಟೇಟ್ () ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಇದು ಚೌಕಾಕಾರದ ಪಿರಮಿಡ್ ಆಗಿದೆ. ದ್ರಾವಣಗಳು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದಂತಹ ವಿವಿಧ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತವೆಃ ಹಲವಾರು ಟೆಟ್ರಾಸಿಯಾನೊಮೆಟಲೇಟ್ಗಳು ಸಹ ತಿಳಿದಿವೆ, ಅವುಗಳಲ್ಲಿ ಡಿ8 ಲೋಹಗಳಾದ Ni (II), Pd (II), ಮತ್ತು Pt (II) ಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಪ್ರಸಿದ್ಧವಾಗಿವೆ. ಈ ಪ್ರಭೇದಗಳು ಚದರ-ಸಮತಲೀಯ ಮತ್ತು ಡಯಾಮ್ಯಾಗ್ನೆಟಿಕ್ ಆಗಿವೆ. [Ni (CN) 4] 4− ಜೊತೆಗೆ, ನಿಕಲ್ ಸಹ Ni (I)-Ni (I) ಬಂಧದೊಂದಿಗೆ [Ni2 (CN) 6] 4 ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ನಾಣ್ಯ ಲೋಹಗಳು ಸ್ಥಿರವಾದ ಡೈಸೈನೋಮೆಟಲ್ಲೇಟ್ಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತವೆ, [Cu (CN) 2] −, [Ag (CN) 2] −, ಮತ್ತು [Au (CN) 2] −. ಭಾರವಾದ ಲೋಹಗಳಿಗೆ, K4Mo (CN) 8 ಮತ್ತು ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಹೆಪ್ಟಾಸಿಯನೋರ್ಹೀನೇಟ್ನಂತಹ ಇತರ ಸ್ಟೋಯಿಕಿಯೋಮೆಟ್ರಿಗಳನ್ನು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ಕೆಲವು ಸಯನೋಮೆಟಲ್ಲೇಟ್ಗಳು ಲೋಹ-ಲೋಹದ ಬಂಧಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಮೂಹಗಳಾಗಿವೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ [ಮೋ2 (ಸಿಎನ್) 8] 4−. ಒಂದರಿಂದ ಐದು ಸೈನೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಹೆಟೆರೋಲೆಪ್ಟಿಕ್ ಸೈನೊಮೆಟಾಲೇಟ್ಗಳ ಮಿಶ್ರ ಲಿಗಂಡ್ ಸೈನೊಮೆಟಾಲೇಟ್ಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯೆಂದರೆ ಶೂನ್ಯ-ವಾಲೆಂಟ್ [ಫೆ (ಸಿಒ) 4 (ಸಿಎನ್)] −. ಸಂಶೋಧನಾ ಪ್ರಯೋಗಾಲಯದ ಹೊರಗೆ ಹೆಟೆರೋಲೆಪ್ಟಿಕ್ ಸೈನೊಮೆಟಲ್ಲೇಟ್ಗಳು ಆಸಕ್ತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ, ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯೆಂದರೆ ಸೋಡಿಯಂ ನೈಟ್ರೋಪ್ರಸೈಡ್ (Na2FeNO (CN) 5). ಇತರ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಫೋಟೊರಾಕ್ಸ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾಗಿ ತಮ್ಮ ಸಾಮರ್ಥ್ಯವನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿವೆ. ಸಯನೈಡ್ ಪ್ರಬಲವಾದ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಮತ್ತು ಬಲವಾದ ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಿರುವುದರಿಂದ, ಸಯನೈಡ್ ಲವಣಗಳು ಸರಳ ಲೋಹದ ಲವಣಗಳೊಂದಿಗೆ ನೇರವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುವುದರಿಂದ ಸಯನೊಮೆಟಲ್ಲೇಟ್ಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಲೋಹದ ಮೇಲೆ ಇತರ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಇದ್ದರೆ, ಅವು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಸೈನೈಡ್ನಿಂದ ಸ್ಥಳಾಂತರಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಕಡಿಮೆ ದರ್ಜೆಯ ಅದಿರುಗಳಿಂದ ಚಿನ್ನವನ್ನು ಹೊರತೆಗೆಯುವಲ್ಲಿ [Au (CN) 2] ಉತ್ಪಾದನೆಯು ಸ್ಯಾನೊಮೆಟಾಲೇಟ್ಗಳ ಅತಿದೊಡ್ಡ ಅನ್ವಯವಾಗಿದೆ. ಈ ಪರಿವರ್ತನೆಯು ಲೋಹದ ಚಿನ್ನದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು Au +: 4 Au + 8 CN − + O2 + 2 H2O → 4 [Au (CN) 2] − + 4 OH − ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ರೆಡಾಕ್ಸ್ ಆಗಿ ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ ಏಕೆಂದರೆ M-CN ಬಂಧವು ಬಲವಾಗಿರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಗೆ ಸ್ಥಳಾಂತರಿಸುತ್ತದೆ, ಹಲವಾರು ಸೈನೊಮೆಟಾಲೇಟ್ಗಳು ಅನೇಕ ರೆಡಾಕ್ಸ್ ಸ್ಥಿತಿಗಳನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತವೆ. ಒಂದು ಪ್ರಸಿದ್ಧ ಜೋಡಿ [ಫೆ (ಸಿಎನ್) 6] 3 −/4 − ಆಗಿದೆ. Mn (IV), Mn (III), ಮತ್ತು Mn (II) ಗಳು ಹೆಕ್ಸಾಸ್ಯಾನೊಮ್ಯಾಂಗನೇಟ್ಗೆ ಹೆಸರುವಾಸಿಯಾಗಿವೆ. ಕೆಲವು ಗುರುತಿಸಲಾಗದ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಇದೇ ರೀತಿಯ ರೆಡಾಕ್ಸ್ ರೂಪಾಂತರಗಳನ್ನು ಅನುಮತಿಸುತ್ತವೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ರೆಡಾಕ್ಸ್ ಜೋಡಿಯ ಎರಡೂ ಸದಸ್ಯರು ದ್ರಾವಣದಲ್ಲಿ ಗಮನಿಸಬಹುದಾಗಿದೆ. ಮತ್ತೊಂದು ಬಹುಶಃ ಹೆಚ್ಚು ನಾಟಕೀಯ ಉದಾಹರಣೆಯೆಂದರೆ ಚದರ ಸಮತಲೀಯ ಟೆಟ್ರಾಸಿಯಾನೋನಿಕೆಲೇಟ್ ಅನ್ನು ಅದರ ಟೆಟ್ರಾಹೆಡ್ರಲ್ Ni (0) ಉತ್ಪನ್ನಕ್ಕೆ 2-e-ಕಡಿತಗೊಳಿಸುವುದುಃ [Ni (CN) 4] 2 − + 2 e-→ [Ni (CN) 4] 4 − N-ಕೇಂದ್ರಿತ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಲೋಹದ ಸೈನೈಡ್ಗಳ ಅನೇಕ ವಿಶಿಷ್ಟ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸೈನೈಡ್ನ ಅಸ್ಪಷ್ಟ ಸ್ವಭಾವದಿಂದ ಉದ್ಭವಿಸುತ್ತವೆ, ಅಂದರೆ. ಅಯಾನ್ನ ಸಾರಜನಕ ಮತ್ತು ಇಂಗಾಲದ ತುದಿಗಳೆರಡೂ ಕ್ಷಾರೀಯವಾಗಿವೆ. ಹೀಗಾಗಿ ಸೈನೊಮೆಟಲೇಟ್ಗಳನ್ನು ಅಲ್ಕೈಲೇಟ್ ಮಾಡಿ ಐಸೊಸೈನೈಡ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ನೀಡಬಹುದು. ಸೈನೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತವೆ, ಆದ್ದರಿಂದ ಅನೇಕ ಸೈನೊಮೆಟಾಲೇಟ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚು ದ್ರಾವಣಶೀಲವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಸಾರಜನಕದ ಟರ್ಮಿನಸ್ ಇತರ ಲೋಹಗಳಿಗೆ ಉತ್ತಮ ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಿದೆ. ನಂತರದ ಪ್ರವೃತ್ತಿಯನ್ನು ಪ್ರಶ್ಯನ್ ನೀಲಿ ಬಣ್ಣದಂತಹ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳನ್ನು ನೀಡಲು ಇತರ ಲೋಹದ ಅಯಾನುಗಳೊಂದಿಗೆ ಫೆರೋಸೈನೈಡ್ ಲವಣಗಳ ಘನೀಕರಣದಿಂದ ವಿವರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಅಂತಹ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳು ಫೆ-ಸಿಎನ್-ಎಂ ಸಂಪರ್ಕಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ. ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ನೈಟ್ರೈಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಸಹ ನೋಡಿ-ನೈಟ್ರೈಲ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು (ಎನ್ ಮೂಲಕ ಸಮನ್ವಯಗೊಳಿಸುವುದು) ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳು ಸೈನೋ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಸೈನೋಮೆಟಲ್ಲೇಟ್ಗಳು