Baylis–Hillman reaction
ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಬೇಲಿಸ್-ಹಿಲ್ಮನ್, ಮೊರಿಟಾ-ಬೇಲಿಸ್-ಹಿಲ್ಮನ್, ಅಥವಾ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ತೃತೀಯ ಅಮೈನ್ ಅಥವಾ ಫಾಸ್ಫೈನ್ನಂತಹ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫಿಲಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಸಕ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ ಮತ್ತು ಇಂಗಾಲದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ನಡುವೆ ಇಂಗಾಲ-ಇಂಗಾಲದ ಬಂಧವನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಉತ್ಪನ್ನವು ದಟ್ಟವಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ, α-ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ಆಲ್ಕೀನ್ ಅನ್ನು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ನ ಕಡಿಮೆ ರೂಪಕ್ಕೆ ಸೇರುತ್ತದೆ (ಉದಾಹರಣೆಗೆ. ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ನ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಒಂದು ಅಲೈಲಿಕ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್). ಸೆಲಾನೀಸ್ನಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದ ಇಬ್ಬರು ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರಜ್ಞರಾದ ಆಂಥೋನಿ ಬಿ. ಬೇಲಿಸ್ ಮತ್ತು ಮೆಲ್ವಿಲ್ಲೆ ಇ. ಡಿ. ಹಿಲ್ಮನ್ ಮತ್ತು ಅದರ ಬಗ್ಗೆ ಹಿಂದಿನ ಕೃತಿಯನ್ನು ಪ್ರಕಟಿಸಿದ ಕೆ. ಮೊರಿಟಾ ಅವರ ಹೆಸರನ್ನು ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಇಡಲಾಗಿದೆ. ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಾವಯವ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಹಲವಾರು ಪ್ರಯೋಜನಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆಃ ಇದು ಸುಲಭವಾಗಿ ತಯಾರಿಸಲಾದ ಆರಂಭಿಕ ವಸ್ತುಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿನ ಪರಮಾಣು ಆರ್ಥಿಕತೆಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಯೋಜಿಸುತ್ತದೆ. ಇದಕ್ಕೆ ಸೌಮ್ಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು ಮಾತ್ರ ಬೇಕಾಗುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಪರಿವರ್ತನೆ-ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯನ್ನು ತಪ್ಪಿಸುತ್ತದೆ. ಪ್ರೊಕೈರಲ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ಗಳಿಂದ ಅಸಮಮಿತಿಯ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಸಾಧ್ಯವಿದೆ. ಉತ್ಪನ್ನದ ದಟ್ಟವಾದ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯು ಇನ್ನೂ ಅನೇಕ ರೂಪಾಂತರಗಳನ್ನು ಶಕ್ತಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ. ಇದರ ಅನನುಕೂಲವೆಂದರೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಅತ್ಯಂತ ನಿಧಾನವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯ ಕಾರಕಗಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಬಳಸುವ ವೇಗವರ್ಧಕವೆಂದರೆ ತೃತೀಯ ಅಮೈನ್ ಡಿ. ಎ. ಬಿ. ಸಿ. ಓ (ಟ್ರೈಇಥೈಲೆನೆಡಿಯಮೈನ್); ಇತರ ತಿಳಿದಿರುವ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಲ್ಲಿ 4-ಡೈಮೆಥೈಲಾಮಿನೋಪೈರಿಡಿನ್, ಡಿ. ಬಿ. ಯು (ಡಯಾಜಾ-ಬೈಸೈಕ್ಲೋ-ಅಂಡೆಸೀನ್) ಮತ್ತು ವಿವಿಧ ಫಾಸ್ಫೈನ್ಗಳು ಸೇರಿವೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ, ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಬಗ್ಗೆ ಕೆಲವು ಪ್ರಶ್ನೆಗಳು ಮುಕ್ತವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಹಿಲ್ ಮತ್ತು ಐಸಾಕ್ಸ್ 1990 ರ ದಶಕದಲ್ಲಿ ಮೊದಲ ಚಲನಶೀಲ ಪ್ರಯೋಗಗಳನ್ನು ನಡೆಸಿದರು, ಅಕ್ರಿಲೋನೈಟ್ರೈಲ್ ಮತ್ತು ಅಸಿಟಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪ್ರಮಾಣವು ಪ್ರತಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿ ಮತ್ತು ಡಿಎಬಿಸಿಒ ವೇಗವರ್ಧಕದಲ್ಲಿ ಮೊದಲ ಕ್ರಮದಲ್ಲಿದೆ ಎಂದು ಕಂಡುಹಿಡಿದರು. α-ಡ್ಯುಟೆರೇಟೆಡ್ ಅಕ್ರಿಲೋನಿಟ್ರೈಲ್ ಯಾವುದೇ ಚಲನಶೀಲ ಐಸೊಟೋಪ್ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಲಿಲ್ಲ, ಆದರೆ ಉತ್ಪನ್ನವು ತನ್ನದೇ ಆದ ಪೀಳಿಗೆಯನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸುವಂತೆ ಕಂಡುಬಂದಿತು. ಏಳು ವರ್ಷಗಳ ಹಿಂದೆ ಹಾಫ್ಮನ್ ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದ ಮಾದರಿಯಲ್ಲಿ, ಸಕ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ಗೆ ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಮೈನ್ನ 1,4-ಸೇರ್ಪಡೆಯೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಪ್ರಾರಂಭವಾಗುತ್ತದೆ. ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಬರುವ ಝ್ವಿಟೇರಿಯೋನಿಕ್ ಅಜಾ-ಎನೋಲೇಟ್ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗೆ ಆಲ್ಡೋಲ್ ಸೇರ್ಪಡೆಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ. ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಪ್ರೋಟಾನ್ ಶಿಫ್ಟ್ ನಂತರ ಅಂತಿಮ ಎಂಬಿಎಚ್ ಅಡಕ್ಟ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುತ್ತದೆ. ಹಾಫ್ಮನ್ ಅವರ ಮಾದರಿಯು ಸರಿಯಾಗಿದ್ದರೆ, ಆಲ್ಡಾಲ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ದರ-ಸೀಮಿತಗೊಳಿಸುವ ಹಂತವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಗೈರುಹಾಜರಿಯ ಚಲನಶೀಲ ಐಸೊಟೋಪ್ ಪರಿಣಾಮಕ್ಕೆ ಅನುಗುಣವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಹಾಫ್ಮನ್ನ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಉತ್ಪನ್ನದ ಆಟೋಕ್ಯಾಟಾಲಿಸಿಸ್ ಅಥವಾ (ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಆರಿಲ್ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ) ಡಯಾಕ್ಸನೋನ್ ಉಪಉತ್ಪನ್ನದ ಗಣನೀಯ ಉತ್ಪಾದನೆಯನ್ನು ತರ್ಕಬದ್ಧಗೊಳಿಸುವುದಿಲ್ಲ. ಇತ್ತೀಚಿನ ಕೆಲಸದಲ್ಲಿ, ಮೆಕ್ಕ್ವಾಡೆ ಮತ್ತು ಇತರರು ಮತ್ತು ಅಗರ್ವಾಲ್ ಮತ್ತು ಇತರರು ಪ್ರೋಟಾನ್-ವರ್ಗಾವಣೆ ಮತ್ತು ಆಟೋಕ್ಯಾಟಾಲಿಸಿಸ್ ಮೇಲೆ ಕೇಂದ್ರೀಕರಿಸಿ ಎಂಬಿಎಚ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಮರುಮೌಲ್ಯಮಾಪನ ಮಾಡಿದರು. ಮೆಕ್ಕ್ವಾಡೆ ಪ್ರಕಾರ, ಮೀಥೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ ಮತ್ತು ಪಿ-ನೈಟ್ರೊಬೆನ್ಜಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಎರಡನೇ ಕ್ರಮವಾಗಿದೆ. ಇದಲ್ಲದೆ, ಇದು ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ನ α-ಹೈಡ್ರೋಜನ್ಗೆ ಗಮನಾರ್ಹವಾದ ಚಲನಶೀಲ ಐಸೊಟೋಪ್ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ತೋರಿಸಿತು (ಡಿಎಂಎಸ್ಒನಲ್ಲಿ 5.2, ಆದರೆ ಎಲ್ಲಾ ದ್ರಾವಕಗಳಲ್ಲಿ 2), ಇದು ಪ್ರೋಟಾನ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯು ದರವನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುವ ಹಂತವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಮರುಪರಿಶೀಲನೆಯನ್ನು ಗಣನೆಗೆ ತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳಲು, ಮೆಕ್ಕ್ವಾಡೆ ಹಾಫ್ಮನ್ ಅವರ ಪ್ರಸ್ತಾಪವನ್ನು ಮಾರ್ಪಡಿಸಲು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು, ಅಂದರೆ ಮೊದಲ ಆಲ್ಡೋಲ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯ ನಂತರ, ಎರಡನೇ ಆಲ್ಡಾಲ್ ಹೆಮಿಯಾಸೆಟಲ್ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ನಂತರ ದರ-ನಿರ್ಧರಿಸುವ ಪ್ರೋಟಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯು ಆರು-ಸದಸ್ಯರ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯ ಮೂಲಕ ಅಡಕ್ಟ್ ಎ ಅನ್ನು ಬಿಡುಗಡೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ, ಇದು ಎಂಬಿಎಚ್ ಉತ್ಪನ್ನ ಬಿ ಅಥವಾ ಡಯಾಕ್ಸನೋನ್ ಉಪಉತ್ಪನ್ನ ಸಿ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಮತ್ತಷ್ಟು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ಮತ್ತಷ್ಟು ಮಾರ್ಪಾಡಿನಲ್ಲಿ, ಮೆಥನಾಲ್ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಆಟೋಕ್ಯಾಟಾಲಿಸಿಸ್ ಅನ್ನು ಪ್ರತಿಬಂಧಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಅಗರ್ವಾಲ್ ಗಮನಿಸಿದರು. ಹೀಗಾಗಿ ಅವರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಆರಂಭಿಕ ಹಂತಗಳಲ್ಲಿ, ಮೆಕ್ಕ್ವಾಡ್ನ ಪ್ರಸ್ತಾಪಕ್ಕೆ ಸಮಾನವಾದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ 20 ಪ್ರತಿಶತ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ನಂತರ, ಆಲ್ಕೊಹಾಲ್ಯುಕ್ತ ದ್ರಾವಕದೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಎರಡನೇ ಆಲ್ಡಾಲ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸಬಹುದು ಎಂದು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು. ಈ ವಾದಕ್ಕೆ ಬೆಂಬಲವಾಗಿ, ಅಗರ್ವಾಲ್ ಮತ್ತು ಹಾರ್ವೆ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಸಿದ್ಧಾಂತದ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಎರಡು ಮಾರ್ಗಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸಿದರು ಮತ್ತು ಗಣನೆಯ ಶಕ್ತಿಯ ರೂಪರೇಖೆಯು ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಚಲನಶೀಲ ಐಸೊಟೋಪ್ ಪರಿಣಾಮಗಳು ಮತ್ತು ಗಮನಿಸಿದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ದರಕ್ಕೆ ಹೊಂದಿಕೆಯಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದರು. ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್-ವೇಗವರ್ಧಕ ಮಾರ್ಗದ ಒಟ್ಟಾರೆ ಎಂಥಾಲ್ಪಿಕ್ ತಡೆಗೋಡೆ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್-ಅಲ್ಲದ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಮಾರ್ಗಕ್ಕಿಂತ ಸ್ವಲ್ಪ ಚಿಕ್ಕದಾಗಿದೆ ಎಂದು ಅವರು ತೋರಿಸಿದರು, ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ (ಎಂಬಿಎಚ್ ಉತ್ಪನ್ನ) ಸಾಂದ್ರತೆಯು ಹೆಚ್ಚಾದಂತೆ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್-ವೇಗವರ್ಧಕ ಮಾರ್ಗವು ಪ್ರಾಬಲ್ಯ ಸಾಧಿಸಲು ಪ್ರಾರಂಭಿಸುತ್ತದೆ. ಮೆಕ್ಕ್ವಾಡೆ ಮತ್ತು ಅಗರ್ವಾಲ್ ಅವರ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಗಮನ ಸೆಳೆದರೂ, ಮಧ್ಯಂತರ ಎ ಪಾತ್ರದ ನಿಸ್ಸಂದಿಗ್ಧ ಪುರಾವೆಗಳು ಅಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿದ್ದವು. ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗೆ ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾಗಿ ಬಿ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವ ಮೂಲಕ ಎ ಅನ್ನು ರಚಿಸಬಹುದಾದ್ದರಿಂದ, ಯಾವುದೇ ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾದ ಎ ಮತ್ತು ಸಿಗಳು ಎಂಬಿಎಚ್ಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಅಡ್ಡಪರಿಣಾಮಗಳ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿರಬಹುದು. ಹಿಲ್ ಮತ್ತು ಐಸಾಕ್ ಅವರ ಮೂಲ ಮೊದಲ-ಕ್ರಮಾಂಕದ ದತ್ತಾಂಶಕ್ಕೆ ಇನ್ನೂ ಮನವರಿಕೆ ಮಾಡಿಕೊಡುವ ವಿವರಣೆಯನ್ನು ನೀಡಲಾಗಿಲ್ಲ. ಅಗರವಾಲ್ ಅವರ ಮಾರ್ಪಾಡು ತನ್ನದೇ ಆದ ವಿವಾದಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಇದು ಸರಿಯಾಗಿದ್ದರೆ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಅವಧಿಯಲ್ಲಿ ಪ್ರೋಟಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯಿಂದ ಆಲ್ಡೋಲ್ ಸೇರ್ಪಡೆಗೆ ದರ-ನಿರ್ಧರಿಸುವ ಹಂತವು ಬದಲಾಗುತ್ತದೆ-ಆದರೆ ನಂತರದ ಕಂಪ್ಯೂಟೇಶನಲ್ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ತಡವಾಗಿದ್ದರೂ ಸಹ ಪ್ರೋಟಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯು ಇನ್ನೂ ಹೆಚ್ಚಿನ ತಡೆಗೋಡೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ ಎಂದು ತೀರ್ಮಾನಿಸಿವೆ. ಮತ್ತೊಂದೆಡೆ, ಕೋಯೆಲ್ಹೋ ಮತ್ತು ಎಬರ್ಲಿನ್ ಮತ್ತು ಇತರರು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಪ್ರೇ-ಮಾಸ್-ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ ದತ್ತಾಂಶವನ್ನು ಪಡೆದಿದ್ದಾರೆ, ಇದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪ್ರೋಟಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆ ಹಂತದ ಎರಡು ವಿಭಿನ್ನ ರೂಪಗಳಿಗೆ ರಚನಾತ್ಮಕ ಪುರಾವೆಯಾಗಿದೆ. ವ್ಯಾಪ್ತಿ ಮತ್ತು ಮಿತಿಗಳು ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಅತ್ಯಂತ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿದೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ಒಂದು ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್, ಕೀಟೋನ್ (ಆದರೆ ಕೆಳಗೆ ನೋಡಿ), ಅಥವಾ ಇಮೈನ್ (ನಂತರ ಅಜಾ-ಬೇಲಿಸ್-ಹಿಲ್ಮನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ); ಆದರೆ ಅಲಿಲ್ ಹಾಲೈಡ್ಗಳು, ಆಲ್ಕೈಲ್ ಹಾಲೈಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳು ಸಹ ಸಾಧ್ಯವೆಂದು ವರದಿಗಳು ಸೂಚಿಸುತ್ತವೆ. ಪೂರ್ವಗಾಮಿಯಾಗಿ ಸರಳವಾದ ಆಲ್ಕೀನ್ ಬದಲಿಗೆ ಆಲೀನ್ ಅನ್ನು ಬಳಸುವುದು ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಅದು α ಬದಲಿಗೆ γ ಇಂಗಾಲದಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ಅದೇ ಸಮಯದಲ್ಲಿ, ಸೂಕ್ತವಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸುವುದು ಸವಾಲಾಗಬಹುದು. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ನಿಧಾನವಾಗಿರುತ್ತದೆ (25-100 mol% ವೇಗವರ್ಧಕದೊಂದಿಗೂ ಸಹ ಹದಿನೈದು ಅಥವಾ ಅದಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಮಯಗಳು ಅಸಾಮಾನ್ಯವಲ್ಲ), ವಿಶೇಷವಾಗಿ (ಆಲ್ಕೀನ್ ಆಗಿ) β-ಬದಲಿ ಸಕ್ರಿಯ ಒಲೆಫಿನ್ಗಳು, ವಿನೈಲ್ ಸಲ್ಫೋನ್ಗಳು, ಅಥವಾ ವಿನೈಲ್ ಸಲ್ಫಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳು; ಅಥವಾ (ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ಆಗಿ) ಅಲಿಫಾಟಿಕ್ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು ಅಥವಾ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಸಮೃದ್ಧ ಬೆಂಜಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳಿಗೆ ಅಡ್ಡಿಯಾಗುತ್ತದೆ. ಕೀಟೋನ್ಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಾಮಾನ್ಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಕೃತಕವಾಗಿ ಉಪಯುಕ್ತ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಭಾಗವಹಿಸುವಷ್ಟು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿರುವುದಿಲ್ಲ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ದ್ರಾವಕದ ಅನುಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ವೇಗವರ್ಧಕವಾದ ಡಿ. ಎ. ಬಿ. ಸಿ. ಓ. ನೊಂದಿಗೆ ಸ್ಟೆರಿಕಲ್ ಅಡ್ಡಿ ಇರುವ ಟಿ-ಬ್ಯುಟೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ ಮತ್ತು ಬೆಂಜಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಅಂತಿಮ ಉತ್ಪನ್ನಕ್ಕೆ ಮಧ್ಯಮ ಪರಿವರ್ತನೆಯನ್ನು ನೀಡಲು 4 ವಾರಗಳ ಅಗತ್ಯವಿರುತ್ತದೆ. ಅಪ್ರೊಟಿಕ್ ದ್ರಾವಕಗಳಲ್ಲಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪ್ರಮಾಣವು ಇನ್ನೂ ನಿಧಾನವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಆದಾಗ್ಯೂ ಪ್ರೊಟಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಗಳೊಂದಿಗೆ ಚೇತರಿಕೆ ಸಾಧ್ಯವಿದೆ (ಉದಾಹರಣೆಗೆ. ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳು ಮತ್ತು ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲಗಳು). ಅಂತಹ ಕಡಿಮೆ ದರಗಳಲ್ಲಿ, ತಲಾಧಾರಗಳ ಚಟುವಟಿಕೆಯು ಸ್ಪರ್ಧಾತ್ಮಕ ಅಡ್ಡ-ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಪ್ರಚೋದಿಸಬಹುದುಃ ಅಕ್ರೋಲಿನ್ಗಳು ಸಹ ಆಲಿಗೊಮೆರೈಸ್ ಆಗುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಸೈಕ್ಲೋಲೋಡ್ ಆಗುತ್ತವೆ. ಅಲ್ಲೈಲ್-ಹೈಲೈಡ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈಲ್-ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ಗಳು ಸಹ ಆಗಾಗ್ಗೆ ಮರುಕಳಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ಸಾಬೀತುಪಡಿಸುತ್ತವೆ. ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಆರಿಲ್ ವಿನೈಲ್ ಕೀಟೋನ್ನ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ನೇರವಾಗಿಲ್ಲ (ಆದರೆ ನೋಡಿ), ಏಕೆಂದರೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಆರಿಲ್ ವಿನೈಲ್ ಕೀಟೋನ್ ಆರಿಲ್ ವಿನೈಲ್ ಕೀಟೋನ್ನ ಮತ್ತೊಂದು ಅಣುವಿಗೆ ಮೈಕೆಲ್ ಸೇರ್ಪಡೆಗೆ ಸುಲಭವಾಗಿ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ, ಅದು ನಂತರ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗೆ ಸೇರಿಕೊಂಡು ಡಬಲ್-ಎಂಬಿಎಚ್ ಅಡಕ್ಟ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯ ಹೆಚ್ಚಿನ ಋಣಾತ್ಮಕ ಪ್ರಮಾಣದಿಂದಾಗಿ, ಕೀಟೋನಿಕ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸೇರಿದಂತೆ ಮಂದವಾದ ಬೇಲಿಸ್-ಹಿಲ್ಮನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿನ ಒತ್ತಡದಲ್ಲಿ (20 ಕೆ. ಬಿ. ಆರ್ ವರೆಗೆ) ಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ನಡೆಸುವ ಮೂಲಕ ಅರಿತುಕೊಳ್ಳಬಹುದು. ವೈವಿಧ್ಯಮಯ ತಲಾಧಾರಗಳ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಸಾಮಾನ್ಯ ಪರಿಹಾರವು ಇನ್ನೂ ಕಾಣೆಯಾಗಿದೆ. ರೂಪಾಂತರಗಳು ಸಿಲಾ-ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಸಿಲಾ-ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ, ವೇಗವರ್ಧಕ ಟಿಟಿಎಂಪಿಪಿಯ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ α-ಸಿಲಿಲೇಟೆಡ್ ವಿನೈಲ್ ಆರಿಲ್ ಕೀಟೋನ್ಗಳು ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳಿಗೆ ಜೋಡಿಯಾಗುತ್ತವೆ. ಎನೋನ್ಗೆ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಸೇರಿಸಿದಾಗ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುವ ಝ್ವಿಟೇರಿಯೋನಿಕ್ ಎನೋಲೇಟ್, ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗೆ ಸೇರಿಕೊಂಡು ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸೈಡ್ ನಂತರದ 1,3-ಬ್ರೂಕ್ ಮರುಜೋಡಣೆ ಮತ್ತು ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ ಕ್ಯಾಸ್ಕೇಡ್ಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಸಿಲೋಕ್ಸಿ-ಮೀಥೈಲಿನ್ ಎನೋನ್ ಅನ್ನು ಪಡೆಯಲು ಮತ್ತು ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಬಿಡುಗಡೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ರೌಹುಟ್-ಕ್ಯೂರಿಯರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ರೌಹುಟ್-ಕ್ಯೂರಿಯರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ವಿನೈಲೋಗಸ್ ಸಾದೃಶ್ಯವಾಗಿದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫೈಲ್ ಮೈಕೆಲ್ ಸ್ವೀಕಾರಕವಾಗಿದೆ, ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಅಥವಾ ಐಮೈನ್ ಅಲ್ಲ. ಇಂಟರ್ಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ರೌಹುಟ್-ಕ್ಯೂರಿಯರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕಳಪೆ ಕೀಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತವೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಎರಡು ಸಕ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳನ್ನು ಜೋಡಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ರೌಹುಟ್-ಕ್ಯೂರಿಯರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಬಳಸಲಾಗಿದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಪ್ರೊಲೈನ್ ಉತ್ಪನ್ನ ಮತ್ತು ಅಸಿಟಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ α, β-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳ ಸೈಕ್ಲೈಸೇಶನ್ ಅನ್ನು ಮಾಡಬಹುದು, ಇದು ಎನಾಂಟಿಯೋನ್ರಿಚ್ಡ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ. ಟಂಡೆಮ್ ತಂತ್ರಗಳು ಮೇಲೆ ತಿಳಿಸಿದಂತೆ, ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ನಿಧಾನಗತಿಯ ದರವು ಆಗಾಗ್ಗೆ ಅದರ ಸಕ್ರಿಯ ತಲಾಧಾರಗಳ ಮೇಲೆ ಅಡ್ಡ-ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ. ಅನುಕ್ರಮ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯತಂತ್ರಗಳಲ್ಲಿ, ಇದು ಒಂದು ಸದ್ಗುಣವಾಗಿದೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಇದು ಹೆಚ್ಚಿನ ಪರಮಾಣು ಆರ್ಥಿಕತೆಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಶಕ್ತಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು, ಅಮೈನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಸಕ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ಮೂರು-ಘಟಕಗಳ ಸಂಯೋಜನೆಯಲ್ಲಿ, ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್, ಟಿಐಸಿಎಲ್ 4, ಟ್ರೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಮತ್ತು ಟ್ರೈಇಥೈಲಮೈನ್ಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಆರಿಲ್ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು, ಡೈಫಿನೈಲ್ಫಾಸ್ಫಿನಾಮೈಡ್ ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ವಿನೈಲ್ ಕೀಟೋನ್ಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಂತೆ, ಅಜಾ-ಎಂಬಿಎಚ್ ಅಡಕ್ಟ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ಮೊದಲು ಐಮೈನ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಅಮೈನ್ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆಃ ಅಂತೆಯೇ, ಸಕ್ರಿಯ ಅಸಿಟಿಲೀನ್ಗಳು ಸಂಯೋಜಿತ ಸೇರ್ಪಡೆಗೆ ಒಳಗಾಗಬಹುದು ಮತ್ತು ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಸಕ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ ಆಗಿ ಉಳಿಯಬಹುದು, ಈ ಕೆಳಗಿನ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಸೈಕ್ಲೈಸೇಶನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಫೀನೋಲೇಟ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಎನ್ಗೆ ಸೇರಿಸುತ್ತದೆ. ಅಸಮಮಿತಿಯ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಚಿರಲ್ ಆಕ್ಸಿಲಿಯರೀಸ್ ಒಪೊಲ್ಜರ್ನ ಸುಲ್ತಾನನ್ನು ಅಸಮಮಿತಿಯ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಚಿರಲ್ ಆಕ್ಸಿಲಿಯರಿಯಾಗಿ ಬಳಸಬಹುದು. ಡಿ. ಎ. ಬಿ. ಸಿ. ಓ. ವೇಗವರ್ಧಕದ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಒಪೊಲ್ಜರ್ನ ಸುಲ್ತಾನಿನೊಂದಿಗೆ ಬದಲಿಸಿದ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ ವಿವಿಧ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿದಾಗ, ದೃಗ್ವೈಜ್ಞಾನಿಕವಾಗಿ ಶುದ್ಧವಾದ 1,3-ಡಯಾಕ್ಸನ್-4-ಒನ್ಗಳಿಗೆ ಸಹಾಯಕ (<ಐ. ಡಿ. 1> ಇಳುವರಿ,> 99 ಪ್ರತಿಶತ ಇ. ಇ.) ವಿಭಜನೆಯನ್ನು ಒದಗಿಸಲಾಯಿತು. ಕ್ಯಾಂಫ್ಹಾರ್ಸಲ್ಫೋನಿಕ್ ಆಮ್ಲ ಮತ್ತು ಮೆಥನಾಲ್ನ ಬಳಕೆಯಿಂದ ಆವರ್ತಕ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಎಂಬಿಎಚ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಾಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಬಹುದು. ಇದಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದ ಹೈಡ್ರಜೈಡ್ ಸಹಾಯಕವು ಕೈರಲ್ ಅಕ್ರಿಲೋಯಿಲ್ಹೈಡ್ರಜೈಡ್ ಆಗಿದೆ, ಇದು ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಆಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ಎರಡೂ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಮರ್ಗಳನ್ನು ವಿಭಿನ್ನ ಆಯ್ಕೆಯ ದ್ರಾವಕಗಳೊಂದಿಗೆ ಪಡೆಯಬಹುದು (ಡಿಎಂಎಸ್ಒ ವರ್ಸಸ್ ಮಿಶ್ರ ಟಿಹೆಚ್ಎಫ್ ಮತ್ತು ಎಚ್2ಒ), ಇದು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ರಚನೆಯ ರಚನೆಯು ದ್ರಾವಕ-ಪ್ರಭಾವಿತವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಚಿರಲ್ ಅಲೆನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಇಮಿನ್ಗಳನ್ನು ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಡಿಎಬಿಸಿಒ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಜಾ-ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಸಹ ಬಳಸಬಹುದು. ಆಪ್ಟಿಕಲ್ ಆಗಿ ಸಕ್ರಿಯವಾಗಿರುವ 10-ಫಿನೈಲ್ಸಲ್ಫೋನಿಲಿಸೋಬೊರ್ನಿಲ್ ಬ್ಯುಟಾ-2,3-ಡೈನೋಯೇಟ್ ಡಯಾಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ (37-57% ಇಳುವರಿ) α-ಅಲೆನ್ನಿಲಮೈನ್ ಅನ್ನು ಪಡೆಯಲು ಆರಿಲ್ ಐಮೈನ್ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ಚಿರಲ್ ಲೆವಿಸ್-ಬೇಸಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕ ಕೆಲವು ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಚಿರಲ್ ತೃತೀಯ ಅಮೈನ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಸಿಂಕೋನಾ ಆಲ್ಕಲಾಯ್ಡ್ ಉತ್ಪನ್ನವಾದ β-ICD, ಕ್ವಿನೈಡಿನ್ ಫ್ರೇಮ್ವರ್ಕ್-ಆಧಾರಿತ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರಸಿದ್ಧವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಸಕ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ ಆಗಿ 1,1,1,3,3,3,-ಹೆಕ್ಸಾಫ್ಲೋರೊಯಿಸೊಪ್ರೊಪೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ MBH ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸುತ್ತದೆಃ β-ICD ಯ ಫೀನಾಲಿಕ್ ಆಮ್ಲಜನಕವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಮುಖ್ಯವಾಗಿದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು β-ICD ಕೇವಲ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಅಲ್ಲ, ಬ್ರಾಂಸ್ಟೆಡ್ ಆಮ್ಲವಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಸೈಕ್ಲೋಪೆಂಟೆನೋನ್ ಮತ್ತು ವಿವಿಧ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಮತ್ತು ಅಲಿಫಾಟಿಕ್ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು ಐಸೊಪ್ರೊಪನಾಲ್ನಲ್ಲಿ ಫು ನ ಪ್ಲ್ಯಾನರ್ ಕೈರಲ್ ಡಿಎಂಎಪಿ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಅಸಮವಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತವೆ (54-96% ಇಳುವರಿ, 53-98% ಇ). ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸಲು ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲದ ಕೋಕಾಟಲಿಸ್ಟ್ ಆಗಿ ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ಅಯೋಡೈಡ್ನ ಅಗತ್ಯವಿತ್ತು. ಪಿ-ಚಿರಲ್ ಫಾಸ್ಫೈನ್ಗಳನ್ನು ಸಂಶೋಧಿಸಲಾಗಿದೆ. ಸರಳ ವ್ಯಾಸಗಳನ್ನು ಎಂಬಿಎಚ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾಗಿಯೂ ಬಳಸಬಹುದು. ಮೀಥೈಲ್ ವಿನೈಲ್ ಕೀಟೋನ್ ಮತ್ತು ವಿವಿಧ ಬದಲಿ ಬೆಂಜಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಒಳಗಾಗಿರುವುದು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ. ಚಿರಲ್ ಪೈರೋಲಿಡಿನ್ ವೇಗವರ್ಧಕವು ಆರ್ಥೋ-ಮತ್ತು ಪ್ಯಾರಾ-ಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಟೆಡ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಕೊರತೆಯ ಬೆಂಜಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳಿಗೆ (75-99% ಇಳುವರಿ, 8-73% ee) ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿತ್ತು. ಚಿರಲ್ ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಎಂಬಿಎಚ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ತಮ್ಮ ಬೆನ್ನೆಲುಬುಗಳಲ್ಲಿ ಬ್ರಾಂಸ್ಟೆಡ್ ಆಮ್ಲವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಲೂಯಿಸ್ ಬೇಸ್, ಬ್ರಾಂಸ್ಟೆಡ್ ಆಸಿಡ್ ಮತ್ತು ಆಸಿಡ್-ಆಕ್ಟಿವೇಟೆಡ್ ಬ್ರಾಂಸ್ಟೆಡ್ ಬೇಸ್ ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಕೈರಲ್ ಫಾಸ್ಫೈನ್ಗಳನ್ನು ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಅಜಾ-ಎಂಬಿಹೆಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಾಗಿ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ (86-96% ಇಳುವರಿ, 79-92% ಇ). ಬ್ರಾಂಸ್ಟೆಡ್ ಆಮ್ಲ ಮತ್ತು ಬೇಸ್ ಮೋಯಿಟೀಸ್ ಅನ್ನು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಝ್ವಿಟೇರಿಯೋನಿಕ್ ಪ್ರಭೇದಗಳ ಸ್ಥಿರೀಕರಣದಲ್ಲಿ ತೊಡಗಿಸಿಕೊಳ್ಳಲು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಲಾಗಿದೆ. ಬಿಐಎನ್ಒಎಲ್-ಪಡೆದ ಕೈರಲ್ ಫಾಸ್ಫೈನ್ ವೇಗವರ್ಧಕವು ಮೀಥೈಲ್ ವಿನೈಲ್ ಕೀಟೋನ್ ಮತ್ತು ಫಿನೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ನಂತಹ ಸಕ್ರಿಯ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಎನ್-ಟೋಸಿಲ್ ಇಮಿನ್ಗಳ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಅಜಾ-ಎಂಬಿಹೆಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಸಹ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿದೆ. ಇದರ ಜೊತೆಗೆ, ಚಿರಲ್ ಫಾಸ್ಫೈನ್-ಸ್ಕ್ವೇರಮೈಡ್ ಅಣುಗಳ ಒಂದು ವಿಶಿಷ್ಟ ವರ್ಗವು ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಅಸಿಮ್ಮೆಟ್ರಿಕ್ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ವೇಗವರ್ಧಿಸಬಹುದು. ω-ಫಾರ್ಮೈಲೀನೋನ್ಗಳು ಸುತ್ತುವರಿದ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ (64-98% ಇಳುವರಿ, 88-93% ee) ಎನಾಂಟಿಯೋನ್ರಿಚ್ಡ್ ಆವರ್ತಕ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಲು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿದವು. ಚಿರಲ್ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಿರಲ್ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಿಗೆ ಆಸಕ್ತಿಗಳನ್ನು ನೀಡಲಾಗಿದೆ ಏಕೆಂದರೆ ಅವು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಗುಂಪನ್ನು ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸಬಹುದು. ಚಿರಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನಿಕ್ ಆಕ್ಸಾಜಾಬೊರೋಲಿಡಿನಿಯಂ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು α, β-ಅಸಿಟಿಲಿನಿಕ್ ಎಸ್ಟರ್ಗಳು, ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಟ್ರೈಮೆಥೈಲ್ಸಿಲಿಲ್ ಅಯೋಡೈಡ್ (50-99% ಇಳುವರಿ, 62-94% ee) ಗಳ ಮೂರು-ಘಟಕಗಳ ಜೋಡಣೆಯಲ್ಲಿ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿವೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ವೇಗವರ್ಧಕದ ವಿಭಿನ್ನ ಎನಾಂಟಿಯೊಮರ್ಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಎರಡೂ ಎನಾಂಟಿಯೊಮೆರಿಕ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಬಹುದು. ಲೋಹದ ಉಪ್ಪು ಮತ್ತು ಚಿರಲ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಸಂಕೀರ್ಣವೂ ಸಹ ಕಾರ್ಯಸಾಧ್ಯವಾದ ತಂತ್ರವಾಗಿದೆ. ಲಾ (ಒಟಿಎಫ್) 3 ಮತ್ತು ಕರ್ಪೂರದಿಂದ ಪಡೆದ ಕೈರಲ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ವಿವಿಧ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು ಮತ್ತು ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ಗಳ (25-97% ಇಳುವರಿ, 6-95% ಇ) ಡಿಎಬಿಸಿಒ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಪ್ರಚೋದಿಸಬಹುದು. ಈ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ, ಮಲ್ಟಿಡೆಂಟೇಟ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಲೋಹದೊಂದಿಗೆ ಚೀಲೇಟ್ ಮಾಡಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತಿತ್ತು, ಇದು ಜ್ವಿಟೇರಿಯೋನಿಕ್ ಎನೋಲೇಟ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಎರಡನ್ನೂ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ. ಲಾ (ಒ-ಐಪಿಆರ್) 3 ಮತ್ತು ಬಿನೋಲ್-ಪಡೆದ ಲಿಗಂಡ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯು, ವೇಗವರ್ಧಕ ಡಿಎಬಿಸಿಒ ಜೊತೆಯಲ್ಲಿ, ವಿವಿಧ ಎನ್-ಡಿಫೆನಿಲ್ಫೊಸ್ಫಿನೊಯಿಲ್ ಇಮಿನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ನ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಅಜಾ-ಎಂಬಿಹೆಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಸಹ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ. ಆರಿಲ್, ಹೆಟೆರೊಯಾರಿಲ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೆನಿಲ್ ಇಮೈನ್ಗಳು ಉತ್ತಮ ಇಳುವರಿ ಮತ್ತು ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗೆ ಸೂಕ್ತವಾಗಿವೆ. ಚಿರಲ್ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಪಿನ್ಸರ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಅಕ್ರಿಲೋನೈಟ್ರೈಲ್ನ ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಡಿಎಬಿಸಿಒ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಅಜಾ-ಎಂಬಿಹೆಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಲೆವಿಸ್ ಆಮ್ಲವಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ α-ಮೀಥೈಲಿನ್-β-ಅಮಿನೋನೈಟ್ರೈಲ್ಸ್ (75-98% ಇಳುವರಿ, 76-98% ಇ) ಅನ್ನು ಪಡೆಯಲು ವಿವಿಧ ಟೋಸೈಲ್ ಇಮೈನ್ಗಳು ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತವೆ. ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಕ್ರದಲ್ಲಿ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಬ್ರೋಮೈಡ್ ಪ್ರಿಕಾಟಲಿಸ್ಟ್ ಅನ್ನು ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸಲು ಸಿಲ್ವರ್ ಅಸಿಟೇಟ್ನ ಅಗತ್ಯವಿದೆ. ಚಿರಲ್ ಬ್ರಾಂಸ್ಟೆಡ್ ಆಸಿಡ್ ಕೋಕಾಟಲಿಸ್ಟ್ ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗಾಗಿ ವಿವಿಧ ಚಿರಲ್ ಥಿಯೋರಿಯಾ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ತನಿಖೆಯಲ್ಲಿವೆ. ಚಿರಲ್ ಥಿಯೋರಿಯಾ ಮತ್ತು ಬಿಸ್ (ಥಿಯೋರಿಯಾ) ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಡಿಎಬಿಸಿಒ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಎಂಬಿಎಚ್ ಮತ್ತು ಅಜಾ-ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಬಹುದು. ಜಾಕೋಬ್ಸನ್ರ ಥಿಯೋರಿಯಾ ವೇಗವರ್ಧಕವು ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಅಜಾ-ಎಂಬಿಹೆಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಮಾಡುತ್ತದೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ (25-49% ಇಳುವರಿ, 87-99% ಇಇ). ಸರಳ ಥಿಯೋರಿಯಾಗೆ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಅಗತ್ಯವಿದ್ದರೂ, ಫಾಸ್ಫೈನ್-ಥಿಯೋರಿಯಾಗಳಂತಹ ದ್ವಿ-ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಅಸಮಪಾರ್ಶ್ವದ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಮಾತ್ರ ಬಳಸಬಹುದು. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ವಿವಿಧ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು ಈ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿ ಎನಾಂಟಿಯೊಮೆರಿಕ್ ಎಂಬಿಎಚ್ ಆಡ್ಕ್ಟ್ಗಳನ್ನು (32-96% ಇಳುವರಿ, 9-77% ಇ) ಪಡೆಯುತ್ತವೆ. ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಪ್ರೊಲೈನ್ ವ್ಯುತ್ಪನ್ನವನ್ನು ಕೋಕಾಟಲಿಸ್ಟ್ ಆಗಿ ಒಳಗೊಂಡಿರಬಹುದು. ಇಮಿಡಾಜೋಲ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕ ಮತ್ತು ಪ್ರೊಲೈನ್ ಪರಿಣಾಮವು ಇಮಿನಿಯಂ ಮಧ್ಯಂತರದ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಲಾಗಿದೆ. (ಎಸ್)-ಪ್ರೊಲೈನ್ ಮತ್ತು ಡಿಎಬಿಸಿಒ, α-ಅಮೈಡೋ ಸಲ್ಫೋನ್ಗಳು ಮತ್ತು α, β-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಎನಾಂಟಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಅಜಾ-ಎಂಬಿಹೆಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತವೆ (46-87% ಇಳುವರಿ, ಇ/ಝಡ್ 10:1-19:1,82-99% ಇ). ಜೈವಿಕ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿನ ಅನ್ವಯಗಳು ಬೇಯ್ಲಿಸ್-ಹಿಲ್ಮನ್ ಪೂರಕಗಳು ಮತ್ತು ಅವುಗಳ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಭಿನ್ನಕೋಶಗಳು ಮತ್ತು ಇತರ ಆವರ್ತಕ ಚೌಕಟ್ಟುಗಳ ಉತ್ಪಾದನೆಗೆ ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗಿದೆ. ಸಾವಯವ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಎಂಬಿಎಚ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಸಲಿನೋಸ್ಪೋರಮೈಡ್ ಎ, ಡೈವರ್ಸನೋಲ್ ಮತ್ತು ಅನಾಟಾಕ್ಸಿನ್-ಎ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗಾಗಿ ಪ್ರಮುಖ ಆವರ್ತಕ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳನ್ನು ನಿರ್ಮಿಸಲು ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಬಳಸಲಾಯಿತು. ಅನೇಕ ವಿಮರ್ಶೆಗಳನ್ನು ಬರೆಯಲಾಗಿದೆ, ಅವುಗಳೆಂದರೆಃ ಜಿ. ಮಾಸನ್, ಸಿ. ಹೌಸ್ಮನ್ ಮತ್ತು ಜೆ. ಝು (2007), "ದಿ ಎನಾನ್ಷಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಮೊರಿಟಾ-ಬೇಲಿಸ್-ಹಿಲ್ಮನ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್ ಅಂಡ್ ಇಟ್ಸ್ ಅಜಾ ಕೌಂಟರ್ಪಾರ್ಟ್". ಏಂಜೆವಾಂಡೆ ಕೆಮಿ ಇಂಟರ್ನ್ಯಾಷನಲ್ ಎಡಿಷನ್, 46:4614-4628. ವ್ಯಾಲೆರೀ ಡೆಕ್ಲರ್ಕ್, ಜೀನ್ ಮಾರ್ಟಿನೆಜ್ ಮತ್ತು ಫ್ರೆಡೆರಿಕ್ ಲಾಮಾಟಿ (2009), "ದಿ ಅಜಾ-ಬೇಲಿಸ್-ಹಿಲ್ಮ್ಯಾನ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್" ಚೆಮ್. ರೆವ್., 109 (1), ಪುಟಗಳು. 1-48. ದೇವಿ ಬಸವಯ್ಯ, ಭವನಂ ಶೇಖರ ರೆಡ್ಡಿ ಮತ್ತು ಸತ್ಪಾಲ್ ಸಿಂಗ್ ಬದ್ಸರಾ (2010), "ರೀಸೆಂಟ್ ಕಾಂಟ್ರಿಬ್ಯೂಷನ್ಸ್ ಫ್ರಮ್ ದ ಬೇಲಿಸ್-ಹಿಲ್ಮ್ಯಾನ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್ ಟು ಆರ್ಗ್ಯಾನಿಕ್ ಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿ" ಕೆಮಿಕಲ್ ರಿವ್ಯೂಸ್ 110 (9), ಪುಟಗಳು. ದೇವಿ ಬಸವಯ್ಯ ಮತ್ತು ಗೋರ್ರೆ ವೀರರಾಘವಯ್ಯ (2012), "ದಿ ಬೇಲಿಸ್-ಹಿಲ್ಮನ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್ಃ ಎ ನಾವೆಲ್ ಕಾನ್ಸೆಪ್ಟ್ ಫಾರ್ ಕ್ರಿಯೇಟಿವಿಟಿ ಇನ್ ಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿ". ಎಸ್. ಸಿ. ರೆವ್. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಸೇರ್ಪಡೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಇಂಗಾಲ-ಇಂಗಾಲದ ಬಂಧವನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಸರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು