Saegusa–Ito oxidation
ಸೇಗುಸಾ-ಐಟೋ ಉತ್ಕರ್ಷಣವು ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗುವ ರಾಸಾಯನಿಕ ಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಲ್ಲಿ α-β ಅಪರ್ಯಾಪ್ತತೆಯನ್ನು ಪರಿಚಯಿಸುವ ವಿಧಾನವಾಗಿ ಇದನ್ನು 1978ರಲ್ಲಿ ಟೇಕೊ ಸೇಗುಸಾ ಮತ್ತು ಯೋಶಿಹಿಕೋ ಇಟೊ ಕಂಡುಹಿಡಿದರು. ಮೂಲತಃ ವರದಿಯಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಿಲಿಲ್ ಎನೋಲ್ ಈಥರ್ನ ರಚನೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿತ್ತು, ನಂತರ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಅಸಿಟೇಟ್ ಮತ್ತು ಬೆಂಜೊಕ್ವಿನೋನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಚಿಕಿತ್ಸೆ ನೀಡಿ ಅನುಗುಣವಾದ ಎನೋನ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಮೂಲ ಪ್ರಕಟಣೆಯು ಆರ್ಗನೋಕ್ಯೂಪ್ರೇಟ್ಗಳಂತಹ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ 1,4-ಸೇರ್ಪಡೆಯ ನಂತರ ಅಪರ್ಯಾಪ್ತತೆಯ ಪುನರುತ್ಪಾದನೆಗೆ ಅದರ ಉಪಯುಕ್ತತೆಯನ್ನು ಗುರುತಿಸಿದೆ. ಅಸಿಕ್ಲಿಕ್ ತಲಾಧಾರಗಳಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ ಇ-ಒಲಿಫಿನ್ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾಗಿ ನೀಡುತ್ತದೆ. ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಅಸಿಟೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ನಿಷ್ಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸದ ಕೀಟೋನ್ಗಳ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯು ಕಡಿಮೆ ಇಳುವರಿಯಲ್ಲಿ ಅದೇ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ನೀಡಿತು ಎಂಬ ವರದಿಯಿಂದ ಈ ಆವಿಷ್ಕಾರವು ಸುಮಾರು ಎಂಟು ವರ್ಷಗಳ ಹಿಂದೆ ಪ್ರಾರಂಭವಾಯಿತು. ಸೈಗುಸಾ ಮತ್ತು ಇಟೊ ಒದಗಿಸಿದ ಪ್ರಮುಖ ಸುಧಾರಣೆಯೆಂದರೆ ಎನೋಲ್ ರೂಪವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಪ್ರಭೇದವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಗುರುತಿಸಿದ್ದು, ಸಿಲಿಲ್ ಎನೋಲ್ ಈಥರ್ಗಳನ್ನು ಆಧರಿಸಿದ ವಿಧಾನವನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದೆ. ಬೆಂಜೊಕ್ವಿನೋನ್ ವಾಸ್ತವವಾಗಿ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಅಗತ್ಯವಾದ ಅಂಶವಲ್ಲ; ಅದರ ಪಾತ್ರವು ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಅನ್ನು ಅದರ ಕಡಿಮೆ ರೂಪವಾದ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (0) ನಿಂದ ಪುನರುತ್ಪಾದಿಸುವುದು, ಇದರಿಂದಾಗಿ ಆರಂಭದಲ್ಲಿ ಕಡಿಮೆ ಪ್ರಮಾಣದ ದುಬಾರಿ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಅಸಿಟೇಟ್ ಅಗತ್ಯವಿರುತ್ತದೆ. ಬೆಂಜೊಕ್ವಿನೋನ್ ಇಲ್ಲದೆ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಅಸಿಟೇಟ್ನ ಹೆಚ್ಚಿನ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ಬಳಸುವ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು ಮತ್ತು ಶುದ್ಧೀಕರಣಗಳನ್ನು ಸುಲಭವಾಗಿ ಸರಳಗೊಳಿಸಬಹುದು, ಆದರೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ವೆಚ್ಚದಲ್ಲಿ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸುಮಾರು-ಸ್ಟೋಯಿಕಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಪ್ರಮಾಣದ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಅನ್ನು ಬಳಸುವುದರಿಂದ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಇದನ್ನು ಕೈಗಾರಿಕಾ ಬಳಕೆಗೆ ತುಂಬಾ ದುಬಾರಿಯೆಂದು ಪರಿಗಣಿಸಲಾಗುವುದರಿಂದ, ವೇಗವರ್ಧಕ ರೂಪಾಂತರಗಳ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಯಲ್ಲಿ ಸ್ವಲ್ಪ ಪ್ರಗತಿಯನ್ನು ಸಾಧಿಸಲಾಗಿದೆ. ಈ ಕೊರತೆಯ ಹೊರತಾಗಿಯೂ, ಸೇಗುಸಾ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಸಂಕೀರ್ಣ ಅಣುಗಳಲ್ಲಿ ಕಾರ್ಯವನ್ನು ಪರಿಚಯಿಸಲು ಸೌಮ್ಯವಾದ, ಕೊನೆಯ ಹಂತದ ವಿಧಾನವಾಗಿ ಹಲವಾರು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗಳಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗಿದೆ. ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಸೇಗುಸಾ-ಐಟೋ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಅನ್ನು ಎನೋಲ್ ಒಲೆಫಿನ್ಗೆ ಸಮನ್ವಯಗೊಳಿಸುವುದನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಸಿಲಿಲ್ ಗುಂಪಿನ ನಷ್ಟ ಮತ್ತು ಆಕ್ಸೊಯಾಲಿ-ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಸಂಕೀರ್ಣದ ರಚನೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. β-ಹೈಡ್ರೈಡ್ ನಿರ್ಮೂಲನೆಯು ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಹೈಡ್ರೈಡ್ ಎನೋನ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ರಿಡಕ್ಟಿವ್ ನಿರ್ಮೂಲನೆಯ ನಂತರ ಅಸಿಟಿಕ್ ಆಮ್ಲ ಮತ್ತು Pd0 ಜೊತೆಗೆ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ ಹಂತದ ರಿವರ್ಸಿಬಿಲಿಟಿ ಸಮತೋಲನವನ್ನು ಅನುಮತಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಸಬ್ಸ್ಟ್ರೇಟ್ಗಳಲ್ಲಿ ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ ಇ-ಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಉತ್ಪನ್ನವು ಸ್ಥಿರವಾದ Pd0-ಒಲೆಫಿನ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ರಚಿಸಬಹುದು ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ವೇಗವರ್ಧಕ ರೂಪಾಂತರಗಳಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬರುವ ಮರು-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ತೊಂದರೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗಬಹುದು. ಸಂಕೀರ್ಣ ಅಣುಗಳ ಹಲವಾರು ಶ್ರೇಷ್ಠ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗಳಲ್ಲಿ ಅದರ ಬಳಕೆಯಿಂದ ಸೇಗುಸಾ-ಐಟೋ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ವ್ಯಾಪಕ ಅನ್ವಯಿಕತೆ ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆ. 2006ರಲ್ಲಿ ಟೋಹ್ರೂ ಫುಕುಯಾಮಾದ ಮಾರ್ಫೀನ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಅಂತಹ ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಪರಿವರ್ತನೆಯು ಕಾರ್ಬಮೇಟ್ ಮತ್ತು ಈಥರ್ ಬದಲಿಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಸಹಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಸ್ಯಾಮ್ಯುಯೆಲ್ ಜೆ. ಡ್ಯಾನಿಶೆಫ್ಸ್ಕಿಯ (+) ಮತ್ತು (-) ಪೆರಿಬಿಸಿನ್ ಎರಡರ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಡೀಲ್ಸ್-ಆಲ್ಡರ್ ಅಡಕ್ಟ್ ಕಾರ್ವೋನ್ ಮತ್ತು 3-ಟ್ರೈಮೆಥೈಲ್ಸಿಲಿಲಾಕ್ಸಿ-1,3-ಬ್ಯುಟಾಡೀನ್ನ ಸೈಗುಸಾ-ಐಟೋ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದೊಂದಿಗೆ ಪ್ರಾರಂಭವಾಯಿತು. ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ ಉತ್ಕರ್ಷಣವು ಆಲ್ಕೀನ್ ಮತ್ತು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಮೊಯಿಟೀಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಸಹಿಸಿಕೊಂಡಿತು. ಯಾಂಗ್ ಕಿಯಾಂಗ್ ತು ಅವರ ಆಲ್ಝೈಮರ್ನ ರೋಗದ ಔಷಧಿ ಗ್ಯಾಲಂಟಮೈನ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಆಮ್ಲ-ಸೂಕ್ಷ್ಮ ಅಸಿಟಲ್ ಗುಂಪಿನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡಿತು. ಲ್ಯಾರಿ ಇ. ಓವರ್ಮ್ಯಾನ್ನ ಲಾರೆನ್ನಿನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಒಂದು ಮಡಕೆಯ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಪಿರಿಡಿನಿಯಂ ಕ್ಲೋರೋಕ್ರೋಮೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಬಳಸುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಸೈಗುಸಾ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಹ್ಯಾಲೊಜೆನ್ ಮತ್ತು ಸಲ್ಫೋನೇಟ್ನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಸಹಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಡೇವಿಡ್ ವಿಲಿಯಮ್ಸ್ ವರದಿ ಮಾಡಿದ ಸ್ಯಾಂಬುಟೊಕ್ಸಿನ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಅಸುರಕ್ಷಿತ ಎನೋಲ್ ಭಾಗವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಹೊಸ ಸೇಗುಸಾ-ಐಟೋ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಬಳಸುತ್ತದೆ. ಎನೋಲ್ ಅನ್ನು ಪುನರುತ್ಪಾದಿಸಲು ಮತ್ತು ಟೆಟ್ರಾಹೈಡ್ರೋಪೈರನ್ ಉಂಗುರವನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ಎನೋನ್ ಉತ್ಪನ್ನವು ಸ್ಥಳದಲ್ಲೇ ಆವರ್ತಿಸುತ್ತದೆ. ಮೆಥಾಕ್ಸಿಮೆಥೈಲ್ ಗುಂಪಿನ ನಂತರದ ಸಂರಕ್ಷಣೆಯು ನೈಸರ್ಗಿಕ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ಒದಗಿಸಿತು. ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳು ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಬಹುಪಾಲು ಸುಧಾರಣೆಗಳು, ಮುಖ್ಯವಾಗಿ ಅದರ ಹೆಚ್ಚಿನ ವೆಚ್ಚದಿಂದಾಗಿ, ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಉಪ್ಪಿನ ವಿಷಯದಲ್ಲಿ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಒದಗಿಸುವುದರ ಮೇಲೆ ಕೇಂದ್ರೀಕರಿಸಿವೆ. ಮೂಲ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು, ತಾಂತ್ರಿಕವಾಗಿ ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿದ್ದರೂ, ಇನ್ನೂ 50 mol% ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಅಸಿಟೇಟ್ನ ಅಗತ್ಯವಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ದೊಡ್ಡ ಪ್ರಮಾಣದ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗಳಿಗೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಮಟ್ಟಕ್ಕೆ ವೆಚ್ಚವನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ವೇಗವರ್ಧಕ ಆವೃತ್ತಿಗಳಲ್ಲಿನ ಪ್ರಮುಖ ಪ್ರಗತಿಗಳು ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಪ್ರಭೇದಗಳನ್ನು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ಪುನರುತ್ಪಾದಿಸುವ ಸಹ-ಆಕ್ಸಿಡೆಂಟ್ಗಳತ್ತ ಸಾಗಿವೆ. ನಿರ್ದಿಷ್ಟವಾಗಿ ಹೇಳುವುದಾದರೆ, ವಾತಾವರಣದ ಆಮ್ಲಜನಕ ಮತ್ತು ಸ್ಟೋಯಿಕಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಅಲೈಲ್ ಕಾರ್ಬೋನೇಟ್ ಅನ್ನು ಬಳಸುವ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ. ಮೊದಲನೆಯದಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ, 1995ರಲ್ಲಿ ಲಾರಾಕ್ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದ ವಿಧಾನವು ಸೇಗುಸಾ-ಐಟೋ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣಕ್ಕೆ ವೇಗವರ್ಧಕ ಪರ್ಯಾಯವಾಗಿ ಪರಿಸರ ಮತ್ತು ವೆಚ್ಚ-ಆಕರ್ಷಕ ವಿಧಾನವನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ವಿಧಾನವು ದೀರ್ಘ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮಯಗಳಿಂದ ಬಳಲುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನಿಶೀದಾ ಪ್ಲಾಟಿಫಿಲ್ಲೈಡ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿದಂತೆ ಸ್ಟೋಯಿಕಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಸಮಾನಕ್ಕಿಂತ ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಎರಡು ವಿಧಾನಗಳ ವೈರುಧ್ಯವು ವೇಗವರ್ಧಕ ವಿಧಾನದ ನ್ಯೂನತೆಗಳನ್ನು ಎತ್ತಿ ತೋರಿಸುತ್ತದೆ. ಸ್ಟೋಯಿಕಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಡಯಾಲಿಲ್ ಕಾರ್ಬೋನೇಟ್ ಮತ್ತು ಇತರ ಅಲೈಲಿಕ್ ಕಾರ್ಬೋನೇಟ್ಗಳನ್ನು ಬಳಸುವ ವೇಗವರ್ಧಕ ರೂಪಾಂತರಗಳನ್ನು ಸಹ ಪ್ರಾಥಮಿಕವಾಗಿ ಜಿರೋ ತ್ಸುಜಿ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದ್ದಾರೆ. ಇವುಗಳಿಗೆ ದ್ರಾವಕದ ಆಯ್ಕೆಯು ಅತ್ಯವಶ್ಯಕವಾಗಿದೆಃ ನೈಟ್ರೈಲ್ ದ್ರಾವಕಗಳು ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಎನೋನ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಿದರೆ, ಎಥೆರಿಯಲ್ ದ್ರಾವಕಗಳು ಅದರ ಬದಲಿಗೆ α-ಆಲಿಲ್ಕೆಟೋನ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತವೆ. ಈ ನಂತರದ ವಿಧಾನವು ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಸಾಧನವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಯಶಸ್ಸನ್ನು ಕಂಡಿದೆ, ಮುಖ್ಯವಾಗಿ ಪ್ರಸಿದ್ಧ ವಿಷ ಸ್ಟ್ರಿಕ್ನಿನ್ನ ಶಿಬಾಸಾಕಿ ಒಟ್ಟು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ. ಈ ವಿಧಾನಗಳ ಹೊರತಾಗಿಯೂ, α-β ಅಪರ್ಯಾಪ್ತತೆಯ ವೇಗವರ್ಧಕ ಅನುಸ್ಥಾಪನೆಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಕೆಲಸವನ್ನು ಮಾಡಬೇಕಾಗಿದೆ. ಸಿಲಿಲ್ ಎನೋಲ್ ಈಥರ್ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ (II) ಅಸಿಟೇಟ್ ಸೆಲೆನಾಕ್ಸೈಡ್ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ ಗ್ಯಾಲಂಟಮೈನ್ ಟೋಟಲ್ ಸಿಂಥಸಿಸ್ ಸ್ಟ್ರೈಕ್ನಿನ್ ಟೋಟಲ್ ಸಿಂಥಸಿಸ್ ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಹೆಸರು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು