Telomerization (dimerization)
ಟೆಲೋಮೆರೈಸೇಶನ್ ಎಂಬುದು ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ನ ಏಕಕಾಲಿಕ ಸೇರ್ಪಡೆಯೊಂದಿಗೆ 1,3-ಡೈನ್ಗಳ ರೇಖೀಯ ಡೈಮೆರೈಸೇಶನ್ ಆಗಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಸ್ವತಂತ್ರವಾಗಿ ಇ. ಜೆ. ಸ್ಮುಟ್ನಿ ಅವರು ಷೆಲ್ ಮತ್ತು ತಕಾಹಾಶಿಗಳಲ್ಲಿ ಅರವತ್ತರ ದಶಕದ ಕೊನೆಯಲ್ಲಿ ಒಸಾಕಾ ವಿಶ್ವವಿದ್ಯಾಲಯದಲ್ಲಿ ಕಂಡುಹಿಡಿದರು. ಸಾಮಾನ್ಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮೀಕರಣವು ಈ ಕೆಳಗಿನಂತಿದೆಃ ಹಲವಾರು ಐಸೋಮರ್ಗಳ ರಚನೆಯು ಸಾಧ್ಯವಿದೆ. 1, 3-ಬ್ಯುಟಾಡೀನ್ನ ಜೊತೆಗೆ ಐಸೊಪ್ರೇನ್ ಅಥವಾ ಸೈಕ್ಲೋಪೆಂಟಾಡೀನ್ನಂತಹ ಆವರ್ತಕ ಡೈನ್ಗಳಂತಹ ಪರ್ಯಾಯ ಡೈನ್ಗಳನ್ನು ಸಹ ಬಳಸಬಹುದು. ನೀರು, ಅಮೋನಿಯಾ, ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳು ಅಥವಾ ಸಿ-ಎಚ್-ಆಸಿಡಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಂತಹ ವಿವಿಧ ಪದಾರ್ಥಗಳನ್ನು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ಗಳಾಗಿ ಬಳಸಬಹುದು. ನೀರನ್ನು ಬಳಸಿದಾಗ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ ಡೈ-ಅನ್ಸ್ಯಾಚುರೇಟೆಡ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ಬಳಸಲಾಗುವ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಮುಖ್ಯವಾಗಿ ಲೋಹ-ಸಾವಯವ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಮತ್ತು ನಿಕಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಾಗಿವೆ. 1991ರಲ್ಲಿ, ಕುರಾರೆಯು ಕೈಗಾರಿಕಾ ಮಟ್ಟದಲ್ಲಿ (5000 ಟನ್ ಎ (-1)) 1-ಆಕ್ಟೇನಾಲ್ ಉತ್ಪಾದನೆಯನ್ನು ಜಾರಿಗೆ ತಂದಿತು. ಡೌ ಕೆಮಿಕಲ್ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದಂತೆ ಬ್ಯುಟಾಡೀನ್ ಆಧಾರಿತ 1-ಆಕ್ಟೀನ್ ಉತ್ಪಾದನೆಯ ವಾಣಿಜ್ಯ ಮಾರ್ಗವು 2008ರಲ್ಲಿ ತಾರಾಗೋನಾದಲ್ಲಿ ಆರಂಭಗೊಂಡಿತು. ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಮೆಥನಾಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಬ್ಯುಟಾಡೀನ್ನ ಟೆಲೋಮೆರೈಸೇಶನ್ 1-ಮೆಥಾಕ್ಸಿ-2,7-ಆಕ್ಟಾಡೀನ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಇದು ಮುಂದಿನ ಹಂತದಲ್ಲಿ 1-ಮೆಥಾಕ್ಸಿಯೋಕ್ಟೇನ್ಗೆ ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಿಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆ. 1-ಮೆಥಾಕ್ಸಯೋಕ್ಟೇನ್ನ ನಂತರದ ಬಿರುಕುಗಳು ಮರುಬಳಕೆಗಾಗಿ 1-ಆಕ್ಟೀನ್ ಮತ್ತು ಮೆಥನಾಲ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯು ಪಿ. ಡಿ. (0) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಂದ ವೇಗವರ್ಧಿಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆಯಾದರೂ, ಪೂರ್ವ-ವೇಗವರ್ಧಕವು ಪಿ. ಡಿ. (II) ಸಂಯುಕ್ತವೂ ಆಗಿರಬಹುದು, ಅದು ಸ್ಥಳದಲ್ಲೇ ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತದೆ. ಒಮ್ಮೆ ಪಿಡಿ (0) ವೇಗವರ್ಧಕವು ರೂಪುಗೊಂಡಾಗ ಅದು ಎರಡು ಬ್ಯುಟಾಡಿಯನ್ಗಳನ್ನು ಸಂಯೋಜಿಸಬಹುದು, ಇದು ಆಕ್ಸಿಡೇಟಿವ್ ಜೋಡಣೆಯ ಮೂಲಕ ಮಧ್ಯಂತರ ಬಿ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಆಕ್ಸಿಡೇಟಿವ್ ಜೋಡಣೆಯು ಸುಲಭವಾಗಿದ್ದರೂ ಸಹ ಅದನ್ನು ಹಿಂತಿರುಗಿಸಬಹುದು; ಎರಡನೆಯದು ಹೆಚ್ಚಿನ ಬ್ಯುಟಾಡೀನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯಲ್ಲಿ ಮಾತ್ರ ಬಿ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ ಎಂಬ ಅಂಶದಿಂದ ವಿವರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಈ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು η3-, η1-ಆಕ್ಟಾಡೈನೈಲ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ 6-ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ನ್ಯೂಹೆಚ್ನಿಂದ ತರುವಾಯದ ಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಮಧ್ಯಂತರ ಸಿ. ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ನ ನೇರ ದಾಳಿಯು η3-ಆಕ್ಟಾಡೈನೈಲ್ ಸರಪಳಿಯ 1-ಅಥವಾ 3-ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ನಡೆಯಬಹುದು, ಇದು ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ ರೇಖೀಯ ಅಥವಾ ಕವಲೊಡೆದ ಉತ್ಪನ್ನ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಾದ ಡಿಎನ್ ಮತ್ತು ಡಿಸೋಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಹೊಸ 1,3-ಬ್ಯುಟಾಡೀನ್ನಿಂದ ಸ್ಥಳಾಂತರಗೊಂಡ ನಂತರ ಉತ್ಪನ್ನದ ಟೆಲೋಮರ್ ಬಿಡುಗಡೆಯಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಪುನರುತ್ಪಾದಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಚಕ್ರವನ್ನು ಮುಂದುವರಿಸಬಹುದು. ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಕಾರಣಗಳಿಂದಾಗಿ ಅಲೈಲ್ನ ಕಡಿಮೆ ಬದಲಿ ಬದಿಯಲ್ಲಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿಯು ಒಲವು ಹೊಂದಿದ್ದರೂ, ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿಯ ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯು ಅಲೈಲ್ ಗುಂಪಿಗೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿರುವ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ನಿಖರವಾದ ಸ್ವರೂಪವನ್ನು ಹೆಚ್ಚು ಅವಲಂಬಿಸಿರುತ್ತದೆ. ಸಾಹಿತ್ಯ ಪಿ. ಫಿಶರ್ಃ ನೀರು ಅಥವಾ ಮೆಥನಾಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಐಸೊಪ್ರೀನ್ನ ಪರಿವರ್ತನೆ-ಟೆಲೋಮೆರೈಸೇಶನ್ಗಾಗಿ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿಕಲ್ಪನೆಗಳು. ಶೇಕರ್ ವೆರ್ಲಾಗ್, 2002,176 ಪುಟಗಳು, ಅರ್ನೋ ಬೆಹರ್, ಮಾರ್ಕ್ ಬೆಕರ್, ಥಾಮಸ್ ಬೆಕ್ಮನ್, ಲೀಫ್ ಜಾನೆನ್, ಜೂಲಿಯಾ ಲೆಸ್ಚಿನ್ಸ್ಕಿ, ಸೆಬಾಸ್ಟಿಯನ್ ರೇಯರ್ಃ ಟೆಲೋಮೆರೈಸೇಶನ್ಃ ಅಡ್ವಾನ್ಸಸ್ ಅಂಡ್ ಅಪ್ಲಿಕೇಷನ್ಸ್ ಆಫ್ ಎ ವರ್ಸಾಟೈಲ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್. ರಲ್ಲಿಃ ಏಂಜೆವಾಂಡೆ ಕೆಮಿ ಇಂಟರ್ನ್ಯಾಷನಲ್ ಎಡಿಷನ್. 48, 2009, ಪು. 3598-3614,. M.J.-L. ತ್ಸ್ಚಾನ್, ಇ. ಜೆ. ಗಾರ್ಸಿಯಾ-ಸುರೆಜ್, ಝಡ್. ಫ್ರೀಕ್ಸಾ, ಎಚ್. ಲೌನೆ, ಎಚ್. ಹ್ಯಾಗನ್, ಜೆ. ಬೆನೆಟ್-ಬುಚೋಲ್ಜ್, P.W.N.M. ವ್ಯಾನ್ ಲೀವೆನ್, ಜೆ. ಆಮ್. ಚೆಮ್. ಎಸ್. ಸಿ. 2010, 132, 6463-6473. ಜರ್ಮನ್ ರಾಸಾಯನಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಟೆಲೋಮೆರೈಸೇಶನ್ ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಬಾಹ್ಯ ಕೊಂಡಿಗಳು ಎ. ಬೆಹ್ರ್ಃ ಏಂಜೆವಾಂಡೆ ಹೋಮೋಜೀನ್ ಕಟಲೈಸ್ (ಗೂಗಲ್-ಬುಕ್ ಆಗಿ) ಅನ್ನು ಸಹ ನೋಡಿ.