Cholesterol total synthesis
ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ಕೊಲೆಸ್ಟರಾಲ್ನ ಒಟ್ಟು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಸಂಕೀರ್ಣ ಜೈವಿಕ ಅಣುಗಳ ಕೊಲೆಸ್ಟರಾಲ್ನ ಒಟ್ಟು ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ವಿವರಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಇದನ್ನು ಒಂದು ದೊಡ್ಡ ವೈಜ್ಞಾನಿಕ ಸಾಧನೆಯೆಂದು ಪರಿಗಣಿಸಲಾಗಿದೆ. ಜಾನ್ ಕಾರ್ನ್ಫೋರ್ತ್ (ಆಕ್ಸ್ಫರ್ಡ್ ವಿಶ್ವವಿದ್ಯಾಲಯ) ಯೊಂದಿಗೆ ರಾಬರ್ಟ್ ರಾಬಿನ್ಸನ್ ಅವರ ಸಂಶೋಧನಾ ತಂಡವು 1951ರಲ್ಲಿ ತಮ್ಮ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಮತ್ತು ಫ್ರಾಂಜ್ ಸೊಂಧೀಮರ್ (ಹಾರ್ವರ್ಡ್ ವಿಶ್ವವಿದ್ಯಾಲಯ) ಅವರೊಂದಿಗೆ ರಾಬರ್ಟ್ ಬರ್ನ್ಸ್ ವುಡ್ವರ್ಡ್ ಅವರ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು 1952ರಲ್ಲಿ ಪ್ರಕಟಿಸಿತು. ಎರಡೂ ಗುಂಪುಗಳು 1950 ರಿಂದ ಮೊದಲ ಪ್ರಕಟಣೆಗಾಗಿ ಸ್ಪರ್ಧಿಸಿದವು, ರಾಬಿನ್ಸನ್ 1932 ರಲ್ಲಿ ಮತ್ತು ವುಡ್ವರ್ಡ್ 1949 ರಲ್ಲಿ ಪ್ರಾರಂಭಿಸಿದರು. ಇತಿಹಾಸಕಾರ ಗ್ರೆಗ್ ಮುಲ್ಹೈರ್ನ್ ಅವರ ಪ್ರಕಾರ, ರಾಬಿನ್ಸನ್ ಅವರ ಪ್ರಯತ್ನವು ಅವರ ಸೂಕ್ಷ್ಮ ನಿರ್ವಹಣಾ ಶೈಲಿಯ ನಾಯಕತ್ವದಿಂದ ಅಡ್ಡಿಯಾಯಿತು ಮತ್ತು ರಾಸಾಯನಿಕ ಉದ್ಯಮದೊಂದಿಗಿನ ಅವರ ಉತ್ತಮ ಸಂಬಂಧಗಳಿಂದಾಗಿ ವುಡ್ವರ್ಡ್ ಪ್ರಯತ್ನವು ಬಹಳವಾಗಿ ಸುಗಮವಾಯಿತು. 1949ರ ಸುಮಾರಿಗೆ ಕಾರ್ಟಿಸೋನ್ನಂತಹ ಸ್ಟೀರಾಯ್ಡ್ಗಳನ್ನು ನೈಸರ್ಗಿಕ ಸಂಪನ್ಮೂಲಗಳಿಂದ ಉತ್ಪಾದಿಸಲಾಯಿತು ಆದರೆ ಅವು ದುಬಾರಿಯಾಗಿದ್ದವು. ರಾಸಾಯನಿಕ ಕಂಪನಿಗಳಾದ ಮೆರ್ಕ್ & ಕಂ ಮತ್ತು ಮೊನ್ಸಾಂಟೊಗಳು ಸ್ಟೀರಾಯ್ಡ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ವಾಣಿಜ್ಯ ಅವಕಾಶಗಳನ್ನು ಕಂಡವು ಮತ್ತು ವುಡ್ವರ್ಡ್ಗೆ ಹಣ ಒದಗಿಸಿದ್ದು ಮಾತ್ರವಲ್ಲದೆ ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಸ್ಥಾವರಗಳಿಂದ ಹೆಚ್ಚಿನ ಪ್ರಮಾಣದಲ್ಲಿ ಕೆಲವು ರಾಸಾಯನಿಕ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸಿದವು. ಕಠಿಣ ಪರಿಶ್ರಮವು ವುಡ್ವರ್ಡ್ನ ಪ್ರಯತ್ನಕ್ಕೂ ಸಹಾಯ ಮಾಡಿತುಃ ಮಧ್ಯಂತರ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದನ್ನು ಕ್ರಿಸ್ಟ್ಮಾಸ್ಟ್ರೋನ್ ಎಂದು ಹೆಸರಿಸಲಾಯಿತು, ಏಕೆಂದರೆ ಇದನ್ನು 1950ರ ಕ್ರಿಸ್ಮಸ್ ದಿನದಂದು ಸೋಂಡ್ಹೈಮರ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಿದರು. ಇತರ ಕೊಲೆಸ್ಟರಾಲ್ ಯೋಜನೆಗಳನ್ನು ಸಹ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಗಿದೆಃ ರೇಸ್ಮಿಕ್ ಕೊಲೆಸ್ಟರಾಲ್ ಅನ್ನು 1966 ರಲ್ಲಿ ಡಬ್ಲ್ಯೂ. ಎಸ್. ನೈಸರ್ಗಿಕ ಕೊಲೆಸ್ಟ್ರಾಲ್ನ ಎನಾಂಟಿಯೊಮರ್ ಜಾನ್ಸನ್ ಅನ್ನು 1996 ರಲ್ಲಿ ರೈಚ್ನೋವ್ಸ್ಕಿ ಮತ್ತು ಮಿಕಸ್, 2002 ರಲ್ಲಿ ಜಿಯಾಂಗ್ ಮತ್ತು ಕೋವೀ ಮತ್ತು 2008 ರಲ್ಲಿ ರೈಚ್ನೋವ್ಸ್ಕಿ ಮತ್ತು ಬೆಲಾನಿ ವರದಿ ಮಾಡಿದರು. ಕೊಲೆಸ್ಟ್ರಾಲ್ ಅಣುವು ಟೆಟ್ರಾಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಮತ್ತು ಒಂದು ರೀತಿಯ ಸ್ಟೆರಾಲ್ ಆಗಿದೆ. 3ನೇ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿರುವ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಗುಂಪಿನೊಂದಿಗೆ ಸ್ಟೆರಾಲ್ ಫ್ರೇಮ್ಗೆ ಕಾರ್ಬನ್ ಸ್ಥಾನಗಳು 10 ಮತ್ತು 13ರಲ್ಲಿ 2 ಮೀಥೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳು ಮತ್ತು 17ನೇ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ 2-ಐಸೊಕ್ಟೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಸೇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಅಣುವು ಆಲ್ಕೀನ್ ಗುಂಪಿನೊಂದಿಗೆ 5,6ನೇ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ಅಪರ್ಯಾಪ್ತವಾಗಿದೆ. ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಂಟರ್ಗಳ ಒಟ್ಟು ಸಂಖ್ಯೆ 8 ಆಗಿದೆ. ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿರುವ ಅಸ್ವಾಭಾವಿಕ ಕೊಲೆಸ್ಟರಾಲ್ ಅಣುವನ್ನು ಎಂಟ್-ಕೊಲೆಸ್ಟರಾಲ್ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ರಾಬಿನ್ಸನ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ರಿಲೇ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಎಂದು ಕರೆಯಲ್ಪಡುವ ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆ. ಅನೇಕ ರಾಸಾಯನಿಕ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳು (ಎಲ್ಲಾ ಸ್ಟೀರಾಯ್ಡ್ಗಳು) ಈಗಾಗಲೇ ತಿಳಿದಿರುವಂತೆ ಮತ್ತು ನೈಸರ್ಗಿಕ ಸಂಪನ್ಮೂಲಗಳಿಂದ ಲಭ್ಯವಿರುವುದರಿಂದ, ಔಪಚಾರಿಕ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ಬೇಕಾಗಿರುವುದು ಈ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳನ್ನು ರಾಸಾಯನಿಕ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಮೂಲಕ ಪರಸ್ಪರ ಸಂಪರ್ಕಿಸಬಹುದು ಎಂಬುದಕ್ಕೆ ಪುರಾವೆಯಾಗಿದೆ. ರಾಬಿನ್ಸನ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಆರಂಭಿಕ ಹಂತವು 1,6-ಡೈಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿನಫ್ಥಲೀನ್ 1 ಆಗಿದ್ದು, ಇದನ್ನು ಸುಮಾರು 20 ಹಂತಗಳಲ್ಲಿ ಆಗಲೇ ತಿಳಿದಿರುವ ಆಂಡ್ರೋಸ್ಟೆರಾನ್ 4 ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲಾಯಿತು. ಆಂಡ್ರೋಸ್ಟೆರಾನ್ ಅನ್ನು ಆಂಡ್ರೋಸ್ಟೆನ್ಡಿಯೋನ್ 5 ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಬಹುದು ಎಂದು ರುಝಿಕಾ ಈಗಾಗಲೇ 1938 ರಲ್ಲಿ ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿದ್ದರು ಮತ್ತು ರಾಬಿನ್ಸನ್ ಈಗಾಗಲೇ ತಿಳಿದಿರುವ ಸಂಯುಕ್ತವಾದ ಡಿಹೈಡ್ರೋಪಿಯಾಂಡ್ರೊಸ್ಟೆರಾನ್ 6 (ಎಪಿಮೆರೈಸ್ಡ್ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಲ್ ಗುಂಪನ್ನು ಗಮನಿಸಿ) ಗೆ ಅದರ ಪರಿವರ್ತನೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿದರು. 6 ಅನ್ನು ಪ್ರೆಗ್ನೆನೋಲೋನ್ 7 ಆಗಿ ಮತ್ತು ನಂತರ ಅಲೋಪ್ರೆಗ್ನನೋಲೋನ್ 8 ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸುವುದರಿಂದ ಬಾಲ ಗುಂಪನ್ನು 9 ರಲ್ಲಿ ಅಸಿಟೇಟ್ ಆಗಿ ಸೇರಿಸಲು ಮತ್ತು ನಂತರ ಕೊಲೆಸ್ಟಾನೋಲ್ 10 ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲು ಅವಕಾಶ ಮಾಡಿಕೊಟ್ಟಿತು. ಕೊಲೆಸ್ಟಾನಾಲ್ನ ಕೊಲೆಸ್ಟರಾಲ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತನೆಯನ್ನು ಈಗಾಗಲೇ ಕೀಟೋನ್ನ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ, ಬ್ರೊಮೊಕೆಟೋನ್ಗೆ ಬ್ರೋಮಿನೇಷನ್ ಮತ್ತು ಎನೋನ್ಗೆ ಹೊರಹಾಕುವ ಮೂಲಕ ಪ್ರದರ್ಶಿಸಲಾಗಿದೆ. ಡೌಬೆನ್ ಮತ್ತು ಈಸ್ಟಮ್ (1950) ವಿಧಾನದಿಂದ ಕೊಲೆಸ್ಟೆನೋನ್ ಅನ್ನು ಕೊಲೆಸ್ಟ್ರಾಲ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸುವುದು ಎನೋಲ್ ಅಸಿಟೇಟ್ನ (ಲಿಥಿಯಂ ಅಲ್ಯೂಮಿನಿಯಂ ಹೈಡ್ರೈಡ್) ಕಡಿತ ಮತ್ತು ಸರಿಯಾದ ಐಸೋಮರ್ ಅನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲು ಡಿಜಿಟೋನಿನ್ನೊಂದಿಗೆ ವಿಭಜನೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿತ್ತು. ವುಡ್ವರ್ಡ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಆರಂಭಿಕ ಹಂತವು ಹೈಡ್ರೋಕ್ವಿನೋನ್ 1 ಆಗಿದ್ದು, ಇದನ್ನು ಬ್ಯುಟಾಡೀನ್ನೊಂದಿಗೆ ಡೈಲ್ಸ್-ಆಲ್ಡರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಸಿಸ್-ಸೈಕಲ್ 2 ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲಾಯಿತು. ಸೋಡಿಯಂ ಎನೋಲೇಟ್ ಸಾಲ್ಟ್ 4 (ಬೆಂಜೀನ್, ಸೋಡಿಯಂ ಹೈಡ್ರೈಡ್) ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ನಂತರ ಆಮ್ಲೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಐಸೋಮರ್ 5 ಗೆ ಪರಿವರ್ತನೆ ಸಾಧಿಸಲಾಯಿತು. ಕಡಿತವು (ಲಿಥಿಯಂ ಅಲ್ಯೂಮಿನಿಯಂ ಹೈಡ್ರೈಡ್) ನಂತರ ಡೈಯೋಲ್ 6 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ನಿರ್ಜಲೀಕರಣವು (ಎಚ್ಸಿಎಲ್/ನೀರು) ಕೀಟೋಲ್ 7 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ಧಾತುರೂಪದ ಸತುವಿನಿಂದ ಅದರ ಅಸಿಟೇಟ್ನ ಡಿಯೋಕ್ಸಿಜನೇಷನ್ ಎನೋನ್ 8 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ಫಾರ್ಮೈಲೇಷನ್ (ಈಥೈಲ್ ಫಾರ್ಮೇಟ್) ಎನೋಲ್ 9 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ಮೈಕೆಲ್ ಈಥೈಲ್ ವಿನೈಲ್ ಕೀಟೋನ್ ಸೇರ್ಪಡೆ (ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಟಿ-ಬ್ಯುಟಾಕ್ಸೈಡ್/ಟಿ-ಬ್ಯುಟೇನಾಲ್) ಡಯೋನ್ 11 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ಇದು ಡಯಾಕ್ಸೇನ್ನಲ್ಲಿನ ಕೆಒಎಚ್ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿದಾಗ ಫಾರ್ಮಿಲ್ ಗುಂಪನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುವ ಮೂಲಕ ಆಲ್ಡಾಲ್ ಘನೀಕರಣದಲ್ಲಿ ಟ್ರೈಸಿಕಲ್ 12 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು. ಮುಂದಿನ ಹಂತಗಳ ಸರಣಿಯಲ್ಲಿ, ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು (ಓಸ್ಮಿಯಂ ಟೆಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್) ಡೈಯೋಲ್ 13 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ರಕ್ಷಣೆ (ಅಸಿಟೋನ್/ತಾಮ್ರದ ಸಲ್ಫೇಟ್) ಅಸಿಟೋನೈಡ್ 14 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವು (ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್-ಸ್ಟ್ರಾಂಷಿಯಂ ಕಾರ್ಬೋನೇಟ್) 15 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ಫಾರ್ಮೈಲೇಷನ್ (ಈಥೈಲ್ ಫಾರ್ಮೇಟ್) ಎನೋಲ್ 16 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ಇದು ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಅಯಾನ್ 18 ಮೂಲಕ ನೀಡಲಾದ ಎನಾಮೈನ್ 17 (ಎನ್-ಮೆಥೈಲಾನಿಲಿನ್/ಮೆಥನಾಲ್), ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲ 19 ಅನ್ನು ಸೈನೋಇಥಿಲೀನ್ ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿ ಟ್ರೈಟಾನ್ ಬಿ ಅನ್ನು ಬೇಸ್ ಆಗಿ ಬಳಸುತ್ತದೆ. ಆಮ್ಲ 19 ಅನ್ನು ಲ್ಯಾಕ್ಟೋನ್ 20 (ಅಸಿಟಿಕ್ ಅನ್ಹೈಡ್ರೈಡ್, ಸೋಡಿಯಂ ಅಸಿಟೇಟ್) ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ನೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಟೆಟ್ರಾಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಕೀಟೋನ್ 21 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು. ಆವರ್ತಕ ಆಮ್ಲ (ಡಯಾಕ್ಸೆನ್) ಮತ್ತು ಪೈಪರಿಡಿನ್ ಅಸಿಟೇಟ್ನ (ಬೆಂಜೀನ್) ಚಿಕಿತ್ಸೆಯು ಡೈಯೋಲ್ 22 (ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ) ಮತ್ತು ಡಯಾಲ್ಡಿಹೈಡ್ 23 (ಆಲ್ಡೋಲ್ ಘನೀಕರಣ) ಮೂಲಕ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ 24 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು. ಸೋಡಿಯಂ ಡೈಕ್ರೊಮೇಟ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲವನ್ನು 25, ಡಯಾಜೊಮೆಥೇನ್ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯು ಮೀಥೈಲ್ ಎಸ್ಟರ್ ಅನ್ನು 26 ಮತ್ತು ಸೋಡಿಯಂ ಬೊರೊಹೈಡ್ರೈಡ್ ಅನ್ನು ಅಲೈಲ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಅನ್ನು 27 ನೀಡಿತು. ಡಿಜಿಟೋನಿನ್ನೊಂದಿಗೆ ಈ ರೇಸ್ಮಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತದ ಚಿರಲ್ ರೆಸಲ್ಯೂಶನ್ ಚಿರಲ್ 28 ಮತ್ತು ಒಪೆನಾಯರ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಚಿರಲ್ 29 ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಿತು. ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವು (ಆಡಮ್ಸ್ನ ವೇಗವರ್ಧಕ) ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಅನ್ನು 30, ಕ್ರೋಮಿಕ್ ಆಸಿಡ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಕೀಟೋನ್ ಅನ್ನು 31, ಸೋಡಿಯಂ ಬೊರೊಹೈಡ್ರೈಡ್ ಕಡಿತವು ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಆಗಿ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಅನ್ನು 32, ಜಲವಿಚ್ಛೇದನವು ನಂತರ ಅಸಿಟೇಟ್ ಅನ್ನು 33, ಥಿಯೋನೈಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಸಂಸ್ಕರಣೆಯು ಅಸೈಲ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಅನ್ನು 34 ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಕ್ಯಾಡ್ಮಿಯಮ್ ಅನ್ನು ಕೀಟೋನ್ 35 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು. ಕೊನೆಯ ಹಂತಗಳಲ್ಲಿ ಐಸೊಹೆಕ್ಸಿಲ್ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ಬ್ರೋಮೈಡ್ 36 ರೊಂದಿಗೆ 35 ರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಡೈಯೋಲ್ 37 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು, ಅಸಿಟಿಕ್ ಆಸಿಡ್ ಟ್ರೀಟ್ಮೆಂಟ್ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣವನ್ನು ನೀಡಿತು ಮತ್ತು ನಂತರ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವು ಅಸಿಟೇಟ್ 38 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು. ಈ ಎಸ್ಟರ್ನ ಜಲವಿಚ್ಛೇದನವು ಕೊಲೆಸ್ಟಾನಾಲ್ 39 ಅನ್ನು ನೀಡಿತು. ಕೊಲೆಸ್ಟಾನಾಲ್ನಿಂದ ಕೊಲೆಸ್ಟ್ರಾಲ್ಗೆ ಹೋಗುವ ಮಾರ್ಗವು ಈಗಾಗಲೇ ತಿಳಿದಿತ್ತು (ನೋಡಿಃ ರಾಬಿನ್ಸನ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ). ಬಾಹ್ಯ ಕೊಂಡಿಗಳು ವುಡ್ವರ್ಡ್ ಕೊಲೆಸ್ಟರಾಲ್ ಸಿಂಥೆಸಿಸ್ @SynArchive.com ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಒಟ್ಟು ಸಿಂಥೆಸಿಸ್