Metal sulfur dioxide complex
ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಲೋಹದ ಸಲ್ಫರ್ ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಸಲ್ಫರ್ ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಾಗಿವೆ, ಇದು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಕ್ಕೆ ಬಂಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿದೆ. ಅಂತಹ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾದರೂ ಮುಖ್ಯವಾಗಿ ಸೈದ್ಧಾಂತಿಕ ಆಸಕ್ತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ. ಐತಿಹಾಸಿಕವಾಗಿ, ಈ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಅಧ್ಯಯನವು ವಲಸೆ ಒಳಸೇರಿಸುವಿಕೆಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳ ಬಗ್ಗೆ ಒಳನೋಟವನ್ನು ಒದಗಿಸಿದೆ. ಬಂಧದ ವಿಧಾನಗಳು ಸಲ್ಫರ್ ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ ಅನೇಕ ಪರಿವರ್ತನಾ ಲೋಹಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಂಖ್ಯೆಯ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು 0 ಅಥವಾ + 1 ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಲೋಹಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಾಗಿವೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ಎಸ್. ಓ. 2, ಸಲ್ಫರ್ ಮೂಲಕ ಲೋಹಕ್ಕೆ ಲಗತ್ತಿಸಿ, ಮೊನೊಡೆಂಟೇಟ್ ಶೈಲಿಯಲ್ಲಿ ಬಂಧಿಸುತ್ತದೆ. ಅಂತಹ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಸಲ್ಫರ್ನಲ್ಲಿನ ಪ್ಲ್ಯಾನಾರಿಟಿ ಅಥವಾ ಪಿರಮಿಡೀಕರಣದ ಪ್ರಕಾರ ಮತ್ತಷ್ಟು ಉಪವಿಭಾಗಗಳಾಗಿ ವಿಂಗಡಿಸಲಾಗಿದೆ. ವಿವಿಧ ಬಂಧ ವಿಧಾನಗಳೆಂದರೆಃ η1-SO2, ಪ್ಲ್ಯಾನರ್ (ಅಂದರೆ MSO2 ಉಪಘಟಕವು ಸಮತಲವನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ). ಅಂತಹ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ, ಎಸ್. ಓ. 2 ಅನ್ನು ಸಲ್ಫರ್ನ ಮೇಲೆ ಸ್ಥಳೀಕರಿಸಿದ ಖಾಲಿ ಪಿ. ಝಡ್ ಕಕ್ಷೆಯಾಗಿ ಪೈ-ಬ್ಯಾಕ್ ಬಂಧದಿಂದ ಪೂರಕವಾದ 2ಇ ದಾನಿಯೆಂದು ವರ್ಗೀಕರಿಸಲಾಗಿದೆ. η1-SO2, ಪಿರಮಿಡ್ (ಅಂದರೆ MSO2 ಉಪಘಟಕವು ಗಂಧಕದಲ್ಲಿ ಪಿರಮಿಡ್ ಆಗಿದೆ). ಅಂತಹ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ, ಎಸ್. ಓ. 2 ಅನ್ನು ಶುದ್ಧ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲ ಎಂದು ವರ್ಗೀಕರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಈ ರಚನೆಯು ಎಸ್. ಓ. 2ನ ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಲೆವಿಸ್ ಬೇಸ್ ಆಡ್ಕ್ಟ್ಗಳಿಗೆ ಹೋಲುತ್ತದೆ. η2-SO2. ಎಸ್ ಮತ್ತು ಒ ಕೇಂದ್ರಗಳೆರಡನ್ನೂ ಲೋಹಕ್ಕೆ ಜೋಡಿಸಲಾಗಿದೆ. ಎಂ. ಎಸ್. ಓ. 2 ಉಪಘಟಕವು ಗಂಧಕದಲ್ಲಿ ಪಿರಮಿಡ್ ಆಗಿದೆ. ಈ ಬಂಧ ವಿಧಾನವು ಆರಂಭಿಕ ಲೋಹಗಳಿಗೆ ಹೆಚ್ಚು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿದೆ, ಅವು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಬಲವಾಗಿ ಪೈ-ದಾನ ಮಾಡುತ್ತವೆ. η1-SO2, O-ಬಂಧಿಸಲಾಗಿದೆ. ಅಂತಹ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ, SO2 ಲೋಹಕ್ಕೆ ಅದರ ಎರಡು ಆಮ್ಲಜನಕ ಕೇಂದ್ರಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದರ ಮೂಲಕ ಅಂಟಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಅಂತಹ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು Na + ಮತ್ತು Al3 + ನಂತಹ ಗಟ್ಟಿಯಾದ ಲೋಹದ ಕ್ಯಾಟಯಾನುಗಳಿಗೆ ಪ್ರಚಲಿತವಾಗಿವೆ. ಈ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಲ್ಲಿ M-O ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ದುರ್ಬಲವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚು ವಿಲಕ್ಷಣ ಬಂಧ ವಿಧಾನಗಳು ಸಮೂಹಗಳಿಗೆ ಹೆಸರುವಾಸಿಯಾಗಿವೆ. ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳ ತಯಾರಿಕಾ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸೂಕ್ತವಾದ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಎಸ್. ಓ. 2 ನೊಂದಿಗೆ ಸಂಸ್ಕರಿಸುವ ಮೂಲಕ ಉತ್ಪಾದಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಆಡಕ್ಟ್ಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ದುರ್ಬಲವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಕೆಲವು ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ, SO2 ಇತರ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಸ್ಥಳಾಂತರಿಸುತ್ತದೆ. ಅತ್ಯುತ್ತಮ ದ್ರಾವಕವಾದ ದ್ರವ ಎಸ್. ಓ. 2ನಲ್ಲಿ ಲೋಹಗಳ ತೂಗುಹಾಕುವಿಕೆಯ ಉತ್ಕರ್ಷಣದಿಂದ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಂಖ್ಯೆಯ ಅಸ್ಥಿರ ಓ-ಬಂಧದ ಎಸ್. ಓ. 2 ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಉದ್ಭವಿಸುತ್ತವೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಪರಿವರ್ತನಾ ಲೋಹಗಳಿಂದ ಉತ್ತೇಜಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಸಲ್ಫರ್ ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ನ ಮುಖ್ಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಸಲ್ಫೈಡ್ನಿಂದ ಅದರ ಕಡಿತವಾಗಿದೆ. ಕ್ಲೌಸ್ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆ ಎಂದು ಕರೆಯಲ್ಪಡುವ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಸಂಸ್ಕರಣಾಗಾರಗಳಲ್ಲಿನ ಜಲಸಂಸ್ಕರಣೆ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಉದ್ಭವಿಸುವ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಸಲ್ಫೈಡ್ ಅನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುವ ಮಾರ್ಗವಾಗಿ ದೊಡ್ಡ ಪ್ರಮಾಣದಲ್ಲಿ ನಡೆಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಲೋಹ-ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ ಬಂಧಗಳಲ್ಲಿ ಎಸ್. ಓ. 2 ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವುದು ಶೈಕ್ಷಣಿಕ ಆಸಕ್ತಿಯ ಪ್ರಕಾರ, ಎಸ್. ಓ. 2 ಆಲ್ಕೈಲ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಕಡೆಗೆ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲದಂತೆ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ. ಲೋಹದ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಬಂಧಕ್ಕೆ ಎಸ್. ಓ. 2 ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವ ಮಾರ್ಗವು ಎಸ್. ಓ. 2 ನಲ್ಲಿರುವ ಸಲ್ಫರ್ ಕೇಂದ್ರದ ಮೇಲೆ ಆಲ್ಕೈಲ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ನ ದಾಳಿಯೊಂದಿಗೆ ಪ್ರಾರಂಭವಾಗುತ್ತದೆ. ಲೋಹ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ನಡುವಿನ ಸಲ್ಫರ್ ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು "ಒಳಸೇರಿಸುವಿಕೆಯು" O, O '-ಸಲ್ಫೈನೇಟ್ಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಪರ್ಯಾಯವಾಗಿ ಒ-ಸಲ್ಫೈನೇಟ್ ಉಂಟಾಗಬಹುದು. ಈ ಎರಡೂ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಎಸ್-ಸಲ್ಫೈನೇಟ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತನೆಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಎಸ್-ಸಲ್ಫೈನೇಟ್ ಸಲ್ಫರ್-ಆಮ್ಲಜನಕವನ್ನು 1250-1000 cm−1 ಮತ್ತು 1100-1000 cm−1 ರಿಂದ ವಿಸ್ತರಿಸುವ ಆವರ್ತನಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. O, O '-ಸಲ್ಫೈನೇಟ್ ಮತ್ತು O-ಸಲ್ಫೈನೇಟ್ಗಳು 1085-1050 cm−1 ಮತ್ತು 1000-820 cm−1 ಅಥವಾ ಅದಕ್ಕಿಂತ ಕಡಿಮೆ ಆವರ್ತನಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದರಿಂದ ಅವುಗಳನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸುವುದು ಕಷ್ಟ. ಮೂಲ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣವು 18-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ನಿಯಮವನ್ನು ಪೂರೈಸಿದರೆ O, O 'ಸಲ್ಫೈಟ್ ಅನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಮಾರ್ಗವನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ತಳ್ಳಿಹಾಕಬಹುದು ಏಕೆಂದರೆ ಎರಡು ಲೋಹ-ಆಮ್ಲಜನಕ ಬಂಧಗಳು 18 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ನಿಯಮವನ್ನು ಮೀರುತ್ತವೆ. ಚೌಕಾಕಾರದ ಸಮತಟ್ಟಾದ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಎಸ್. ಓ. 2 ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವ ಮಾರ್ಗವು ಅಡಕ್ಟ್ ರಚನೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ನಂತರ, ಆಲ್ಕೈಲ್ ಲಿಗಂಡ್ ಎಸ್. ಓ. 2 ಗೆ ವಲಸೆ ಹೋಗುತ್ತದೆ. S2O ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಡೈಸಲ್ಫರ್ ಮಾನಾಕ್ಸೈಡ್ನ ಹಲವಾರು ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ತಿಳಿದಿವೆ. ಹೆಚ್ಚಿನವು ಡೈಸಲ್ಫರ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದಿಂದ ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ, ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಏಕರೂಪವಾಗಿ ಒಂದು ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಬಂಧಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಆಯ್ದ ಉದಾಹರಣೆಗಳುಃ,,,,,. ಡೈಥಿಯೊಕಾರ್ಬಮೇಟ್ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಗಾಳಿಯಲ್ಲಿ ಧಾತುರೂಪದ ಗಂಧಕದೊಂದಿಗೆ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣಗೊಂಡಾಗ ಉದ್ಭವಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ಮತ್ತೊಂದು ವಿಧಾನವೆಂದರೆ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಸಲ್ಫೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಸಂಯೋಜಿಸುವುದು. ಈ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ರೂಪುಗೊಂಡ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಹೀಗಿವೆಃ ಹೈಡ್ರೋಸಲ್ಫೈಡ್ ಮತ್ತು ಆಮ್ಲಜನಕದ ನಂತರ ಬೇಸ್ ಅನ್ನು ತಯಾರಿಸಬಹುದು. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಪರಿವರ್ತನಾ ಲೋಹಗಳ ಸಮನ್ವಯ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ