Homolysis (chemistry)
ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ () ಅಥವಾ ಹೋಮೋಲಿಟಿಕ್ ವಿದಳನವು ಪ್ರತಿಯೊಂದು ತುಣುಕುಗಳು (ಪರಮಾಣು ಅಥವಾ ಅಣು) ಮೂಲ ಬಂಧದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದನ್ನು ಉಳಿಸಿಕೊಳ್ಳುವ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ಮೂಲಕ ಆಣ್ವಿಕ ಬಂಧದ ವಿಯೋಜನೆಯಾಗಿದೆ. ಸಮ ಸಂಖ್ಯೆಯ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ತಟಸ್ಥ ಅಣುವಿನ ಏಕರೂಪದ ವಿದಳನದ ಸಮಯದಲ್ಲಿ, ಎರಡು ಸ್ವತಂತ್ರ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳು ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುತ್ತವೆ. ಅಂದರೆ, ಮೂಲ ಬಂಧದಲ್ಲಿ ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಎರಡು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳು ಎರಡು ತುಣುಕು ಪ್ರಭೇದಗಳ ನಡುವೆ ವಿತರಿಸಲ್ಪಡುತ್ತವೆ. ಹೆಟೆರೋಲಿಸಿಸ್ ಎಂಬ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಬಾಂಡ್ ಸೀಳು ಸಹ ಸಾಧ್ಯವಿದೆ. ಈ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಬಾಂಡ್ ಡಿಸ್ಸೋಸಿಯೇಷನ್ ಎನರ್ಜಿ (ಬಿಡಿಇ) ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ಬಿ. ಡಿ. ಇ. ಯನ್ನು "ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ನಿಂದ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಆಣ್ವಿಕ ಘಟಕದ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಬಂಧವನ್ನು ಮುರಿಯಲು ಅಗತ್ಯವಾದ ಎಂಥಾಲ್ಪಿ (ಪ್ರತಿ ಮೋಲಿಗೆ)" ಎಂದು ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದನ್ನು ಡಿ. ಬಿ. ಡಿ. ಇ. ಎಂದು ಸಂಕೇತಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು ಬಂಧದ ಬಲವನ್ನು ಅವಲಂಬಿಸಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಉಂಟಾಗುವ ರಾಡಿಕಲ್ ಪ್ರಭೇದಗಳ ಸ್ಥಿರತೆಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದ ಅಂಶಗಳಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆ. ಈ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಬಂಧಗಳನ್ನು ಮುರಿಯಲು ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಶಕ್ತಿಯ ಅಗತ್ಯವಿರುವುದರಿಂದ, ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ ಪ್ರಾಥಮಿಕವಾಗಿ ಕೆಲವು ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆಃ ಬೆಳಕು (ಅಂದರೆ. ನೇರಳಾತೀತ ವಿಕಿರಣ) ಶಾಖ ಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ನ O-O ಬಂಧದಂತಹ ಕೆಲವು ಇಂಟ್ರಾಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಬಂಧಗಳು, ಸಣ್ಣ ಪ್ರಮಾಣದ ಶಾಖದೊಂದಿಗೆ ಸ್ವಯಂಪ್ರೇರಿತವಾಗಿ ಏಕರೂಪವಾಗಿ ಬೇರ್ಪಡುವಷ್ಟು ದುರ್ಬಲವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಆಮ್ಲಜನಕದ ಅನುಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ತಾಪಮಾನವು (ಪೈರೋಲಿಸಿಸ್) ಇಂಗಾಲದ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಏಕರೂಪದ ನಿರ್ಮೂಲನೆಯನ್ನು ಪ್ರೇರೇಪಿಸುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಬಂಧಗಳು 200 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ಏಕರೂಪಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ಕೆಲವು ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ಒತ್ತಡವು ರಾಡಿಕಲ್ಗಳ ರಚನೆಯನ್ನು ಪ್ರಚೋದಿಸಬಹುದು. ಈ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳನ್ನು ಮುಂದಿನ ಅತ್ಯುನ್ನತ ಆಣ್ವಿಕ ಕಕ್ಷೆಗೆ ಪ್ರಚೋದಿಸುತ್ತವೆ, ಹೀಗಾಗಿ ಏಕವಾಗಿ ಆಕ್ರಮಿತ ಆಣ್ವಿಕ ಕಕ್ಷೆಯನ್ನು (ಎಸ್. ಓ. ಎಂ. ಓ) ಸೃಷ್ಟಿಸುತ್ತವೆ. ಮೀಥೈಲ್ಮಾಲೋನಿಲ್-ಕೋಎ ಮ್ಯುಟೇಸ್, ಐಸೊಬ್ಯುಟೈರಿಲ್-ಕೋಎ ಮ್ಯುಟೇಸ್ ಮತ್ತು ಸಂಬಂಧಿತ ಕಿಣ್ವಗಳಿಂದ ವೇಗವರ್ಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಕೋಬಾಲ್ಟ್-ಕಾರ್ಬನ್ ಬಂಧದ ಹೋಮೋಲಿಟಿಕ್ ಸೀಳುವಿಕೆಯಿಂದ ಡಿಯೋಕ್ಸಿಯಾಡೆನೊಸಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಸೃಷ್ಟಿಸುವ ಕೋಫ್ಯಾಕ್ಟರ್ ಅಡೆನೊಸೈಲ್ಕೋಬಾಲಮಿನ್ ಆಗಿದೆ. ಇದು ಕಿಣ್ವಗಳು ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುವ ತಲಾಧಾರಗಳ ಇಂಗಾಲದ ಚೌಕಟ್ಟಿನಲ್ಲಿ ಮರುಜೋಡಣೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಪ್ರಚೋದಿಸುತ್ತದೆ. ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ ಹೋಮೋಲಿಟಿಕ್ ಸೀಳನ್ನು ಪ್ರೇರೇಪಿಸುವ ಅಂಶಗಳು ಬೆಳಕು ಅಥವಾ ಶಾಖದಿಂದ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಅಣುವಿನ ಸಾಮರ್ಥ್ಯ ಮತ್ತು ಬಂಧದ ವಿಯೋಜನ ಶಕ್ತಿ (ಎಂಥಾಲ್ಪಿ) ಯಿಂದ ಪ್ರೇರೇಪಿಸಲ್ಪಡುತ್ತವೆ. ರಾಡಿಕಲ್ ಪ್ರಭೇದಗಳು ಸ್ವತಂತ್ರ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲು ಉತ್ತಮವಾಗಿ ಸಮರ್ಥವಾಗಿದ್ದರೆ, ಎಸ್ಒಎಂಒನ ಶಕ್ತಿಯು ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತದೆ, ಹಾಗೆಯೇ ಬಂಧದ ವಿಯೋಜನ ಶಕ್ತಿಯೂ ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತದೆ. ಬಾಂಡ್ ಡಿಸ್ಸೋಸಿಯೇಷನ್ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಅನೇಕ ಅಂಶಗಳಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆಃ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋನೆಜಿಟಿವಿಟಿ ಕಡಿಮೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋನೆಜಿಟಿವ್ ಪರಮಾಣುಗಳು ರಾಡಿಕಲ್ಗಳ ಉತ್ತಮ ಸ್ಥಿರೀಕಾರಕಗಳಾಗಿವೆ, ಅಂದರೆ ಎರಡು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋನೆಜಿಟಿವ್ ಪರಮಾಣುಗಳ ನಡುವಿನ ಬಂಧವು ಎರಡು ಕಡಿಮೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋನೆಜಿಟಿವ್ ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಇದೇ ರೀತಿಯ ಅಣುವಿಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನ ಬಿಡಿಇ ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಧ್ರುವೀಯತೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೋಡವು ದೊಡ್ಡದಾಗಿರುವಂತೆ, ಪರಮಾಣು ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ (ಅಂದರೆ. ಅಯೋಡಿನ್ ಬಹಳ ಧ್ರುವೀಕರಿಸಬಲ್ಲ ಮತ್ತು ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಸ್ಥಿರೀಕಾರಕವಾಗಿದೆ). ಕಕ್ಷೀಯ ಸಂಕರೀಕರಣವು ಕಕ್ಷೀಯದ ಎಸ್-ಗುಣಲಕ್ಷಣವು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯಸ್ಗೆ ಎಷ್ಟು ಹತ್ತಿರದಲ್ಲಿವೆ ಎಂಬುದಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದೆ. ರಾಡಿಕಲ್ನ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಎಸ್-ಅಕ್ಷರವು ಹೆಚ್ಚು ನಿರ್ದಿಷ್ಟವಾಗಿ ಏಕ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯಸ್ಗೆ ಎಷ್ಟು ಹತ್ತಿರದಲ್ಲಿದೆ ಎಂಬುದಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದೆ. ರಾಡಿಕಲ್ಗಳು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯಸ್ಗೆ ಹತ್ತಿರವಾಗುತ್ತಿದ್ದಂತೆ ಸ್ಥಿರತೆಯಲ್ಲಿ ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತವೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಕಕ್ಷೆಯ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಆಕರ್ಷಣೆಯು ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯ ನಿಯಮದಂತೆ, ಎಸ್-ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವ ಸಂಕರೀಕರಣಗಳು ರಾಡಿಕಲ್ಗಳ ಸ್ಥಿರತೆಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಬಂಧದ ವಿಯೋಜನ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ (ಅಂದರೆ. sp3 ಸಂಕರೀಕರಣವು ಅತ್ಯಂತ ಸ್ಥಿರವಾಗಿದೆ). ಅನುರಣನದಿಂದ ಋಣಾತ್ಮಕ ಚಾರ್ಜ್ ಅನ್ನು ದಾನ ಮಾಡುವುದರ ಮೂಲಕ ಅಥವಾ ಬೇರೆ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಹೇಳುವುದಾದರೆ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಡೀಲೋಕಲೈಸೇಶನ್ ಮೂಲಕ ಅನುರಣನ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಬಹುದು. ಹೈಪರ್ ಕಾಂಜುಗೇಷನ್ ಕಾರ್ಬನ್ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳನ್ನು ಹೈಪರ್ ಕಾಂಜುಗೇಷನ್ ಮೂಲಕ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಅಂದರೆ ಹೆಚ್ಚು ಬದಲಿ ಕಾರ್ಬನ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಕಡಿಮೆ ಬಿಡಿಇಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. 2005ರಲ್ಲಿ, ಗ್ರೋನರ್ಟ್ ಪರ್ಯಾಯ ಗುಂಪು ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಸ್ಟ್ರೈನ್ನ ಉಪಶಮನವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡ ಪರ್ಯಾಯ ಊಹೆಯನ್ನು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು (ಈ ಹಿಂದೆ ಅಂಗೀಕರಿಸಲಾದ ಮಾದರಿಗೆ ವಿರುದ್ಧವಾಗಿ, ಇದು ಇಂಗಾಲದ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳನ್ನು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳ ಮೂಲಕ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ). ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಗುಂಪು ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ದಾನ ಮಾಡುವ ಗುಂಪಿನ ಬದಲಿಗಳೆರಡರ ಸಿನರ್ಜಿಸ್ಟಿಕ್ ಪರಿಣಾಮದಿಂದ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳ ಕ್ಯಾಪ್ಟೋಡೇಟಿವ್ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಬಹುದು. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಎಳೆಯುವ ಗುಂಪುಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಶಕ್ತಿಯ ಖಾಲಿ π * ಕಕ್ಷೆಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು SOMO ನೊಂದಿಗೆ ಅತಿಕ್ರಮಿಸುತ್ತವೆ, ಇದು ಎರಡು ಹೊಸ ಕಕ್ಷೆಗಳನ್ನು ಸೃಷ್ಟಿಸುತ್ತದೆಃ ಶಕ್ತಿಯಲ್ಲಿ ಕಡಿಮೆ ಮತ್ತು ರಾಡಿಕಲ್ಗೆ ಸ್ಥಿರಗೊಳ್ಳುವ ಒಂದು, ಮತ್ತು ಖಾಲಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಶಕ್ತಿಯ ಕಕ್ಷೆ. ಅಂತೆಯೇ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ದಾನ ಮಾಡುವ ಕಕ್ಷೆಗಳು ರಾಡಿಕಲ್ ಎಸ್. ಓ. ಎಂ. ಓ. ನೊಂದಿಗೆ ಸಂಯೋಜಿಸಿ, ಏಕೈಕ ಜೋಡಿಯು ಶಕ್ತಿಯಲ್ಲಿ ಕಡಿಮೆಯಾಗಲು ಮತ್ತು ರಾಡಿಕಲ್ ಹೊಸ ಉನ್ನತ ಶಕ್ತಿಯ ಕಕ್ಷೆಯನ್ನು ಪ್ರವೇಶಿಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ಈ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯು ನಿವ್ವಳ ಸ್ಥಿರತೆಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಆಲ್ಫಾ ಸೀಳು ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ರಾಸಾಯನಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನೂ ನೋಡಿ.