Hofmann rearrangement
ಹಾಫ್ಮನ್ ಮರುಜೋಡಣೆ (ಹಾಫ್ಮನ್ ಅವನತಿ) ಎಂಬುದು ಒಂದು ಕಡಿಮೆ ಇಂಗಾಲದ ಪರಮಾಣು ಹೊಂದಿರುವ ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಅಮೈನ್ಗೆ ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಅಮೈಡ್ನ ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಾರಜನಕದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಮತ್ತು ಸಾರಜನಕದ ಮರುಜೋಡಣೆ ಐಸೊಸೈನೇಟ್ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಮತ್ತು ಆರಿಲ್ ಅಮೈನ್ಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಂತೆ ವ್ಯಾಪಕ ಶ್ರೇಣಿಯ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸಬಹುದು. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಅದರ ಸಂಶೋಧಕ ಆಗಸ್ಟ್ ವಿಲ್ಹೆಲ್ಮ್ ವಾನ್ ಹಾಫ್ಮನ್ ಅವರ ಹೆಸರನ್ನು ಇಡಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಇದನ್ನು ಹಾಫ್ಮನ್ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ ಎಂದು ಗೊಂದಲಕ್ಕೀಡಾಗಬಾರದು, ಇದು ಅವರು ಅದೇ ಹೆಸರಿನ ಮತ್ತೊಂದು ಹೆಸರಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಸೋಡಿಯಂ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಬ್ರೋಮಿನ್ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸೋಡಿಯಂ ಹೈಪೋಬ್ರೊಮೈಟ್ ಅನ್ನು ರಚಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಅಮೈಡ್ ಅನ್ನು ಮಧ್ಯಂತರ ಐಸೊಸೈನೇಟ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸುತ್ತದೆ. ಮಧ್ಯಂತರ ನೈಟ್ರೇನ್ನ ರಚನೆಯು ಸಾಧ್ಯವಿಲ್ಲ ಏಕೆಂದರೆ ಇದು ಉಪಉತ್ಪನ್ನವಾಗಿ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಾಮಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ರಚನೆಯನ್ನು ಸಹ ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ, ಇದನ್ನು ಎಂದಿಗೂ ಗಮನಿಸಲಾಗಿಲ್ಲ. ಮಧ್ಯಂತರ ಐಸೊಸೈನೇಟ್ ಅನ್ನು ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಅಮೈನ್ ಆಗಿ ಹೈಡ್ರೋಲೈಸ್ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಇಂಗಾಲದ ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಹೊರಹಾಕುತ್ತದೆ. ಬೇಸ್ ಒಂದು ಆಮ್ಲೀಯ ಎನ್-ಎಚ್ ಪ್ರೋಟಾನ್ ಅನ್ನು ಹೊರತೆಗೆಯುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಯಾನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಅಯಾನು ಬ್ರೋಮಿನ್ನೊಂದಿಗೆ α-ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿ ಎನ್-ಬ್ರೋಮೋಅಮೈಡ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಉಳಿದ ಅಮೈಡ್ ಪ್ರೋಟಾನ್ನ ಬೇಸ್ ಅಬ್ಸ್ಟ್ರಾಕ್ಷನ್ ಬ್ರೊಮೊಮೈಡ್ ಅಯಾನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಇಂಗಾಲಕ್ಕೆ ಜೋಡಿಸಲಾದ ಆರ್ ಗುಂಪು ಸಾರಜನಕಕ್ಕೆ ವಲಸೆ ಹೋಗುವುದರಿಂದ ಬ್ರೋಮೈಡ್ ಅಯಾನು ಅಯಾನು ಮರುಹೊಂದುತ್ತದೆ, ಅದೇ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಬ್ರೋಮೈಡ್ ಅಯಾನು ಎಲೆಗಳು ಐಸೊಸೈನೇಟ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಐಸೊಸೈನೇಟ್ ಕಾರ್ಬಮಿಕ್ ಆಮ್ಲವನ್ನು (ಯುರೇಥೇನ್) ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಅಡಿಷನ್ ಹಂತದಲ್ಲಿ ನೀರನ್ನು ಸೇರಿಸುತ್ತದೆ. ಕಾರ್ಬಮಿಕ್ ಆಮ್ಲವು ಸ್ವಯಂಚಾಲಿತವಾಗಿ CO2 ಅನ್ನು ಕಳೆದುಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಮೈನ್ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳು ಬ್ರೋಮಿನ್ಗೆ ಹಲವಾರು ಕಾರಕಗಳನ್ನು ಬದಲಿಸಬಹುದು. ಸೋಡಿಯಂ ಹೈಪೋಕ್ಲೋರೈಟ್, ಲೆಡ್ ಟೆಟ್ರಾಸೆಟೇಟ್, ಎನ್-ಬ್ರೊಮೊಸೂಸಿನಿಮೈಡ್, ಮತ್ತು (ಬಿಸ್ (ಟ್ರೈಫ್ಲೋರೋಅಸಿಟಾಕ್ಸಿ) ಅಯೋಡೋ) ಬೆಂಜೀನ್ಗಳು ಹಾಫ್ಮನ್ ಮರುಜೋಡಣೆ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರಬಹುದು. ಮಧ್ಯಂತರ ಐಸೊಸೈನೇಟ್ ಅನ್ನು ಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಷನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗುವ ಬದಲು ಸ್ಥಿರವಾದ ಕಾರ್ಬಮೇಟ್ಗಳು ಅಥವಾ ಇತರ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ವಿವಿಧ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಿಕ್ಕಿಹಾಕಿಕೊಳ್ಳಬಹುದು. ಈ ಕೆಳಗಿನ ಉದಾಹರಣೆಯಲ್ಲಿ, ಮಧ್ಯಂತರ ಐಸೊಸೈನೇಟ್ ಮೆಥನಾಲ್ನಿಂದ ಸಿಕ್ಕಿಬೀಳುತ್ತದೆ. ಇದೇ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ, ಮಧ್ಯಂತರ ಐಸೊಸೈನೇಟ್ ಅನ್ನು ಟೆರ್ಟ್-ಬ್ಯುಟೈಲ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ನಿಂದ ಸಿಕ್ಕಿಹಾಕಿಕೊಳ್ಳಬಹುದು, ಇದು ಟೆರ್ಟ್-ಬ್ಯುಟೊಕ್ಸಿಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ (ಬಿಒಸಿ)-ಸಂರಕ್ಷಿತ ಅಮೈನ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಹಾಫ್ಮನ್ ಮರುಜೋಡಣೆಯನ್ನು α, β-ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಅಥವಾ α-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿ ಅಮೈಡ್ಗಳಿಂದ ಕಾರ್ಬಮೇಟ್ಗಳನ್ನು ಅಥವಾ α, β-ಅಸಿಟಿಲಿನಿಕ್ ಅಮೈಡ್ಗಳಿಂದ ನೈಟ್ರೈಲ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ತಮ ಇಳುವರಿಯಲ್ಲಿ (≈ 70 ಪ್ರತಿಶತ) ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಸಹ ಬಳಸಬಹುದು. ಅನ್ವಯಗಳು ಥ್ಯಾಲಿಮೈಡ್ನಿಂದ ಆಂಥ್ರಾನಿಲಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ತಯಾರಿಕೆಯಲ್ಲಿ ನಿಕೋಟಿನಾಮೈಡ್ ಅನ್ನು 3-ಅಮಿನೊಪೈರಿಡಿನ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಹಾಫ್ಮನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ನಂತರ α-ಫಿನೈಲ್ ಪ್ರೊಪಾನಮೈಡ್ನ ಸಮ್ಮಿತೀಯ ರಚನೆಯು ಬದಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಗ್ಯಾಬಪೆಂಟಿನ್ನ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ, ಅಮೋನಿಯಾದೊಂದಿಗೆ 1,1-ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸೇನ್ ಡಯಾಸೆಟಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ಮೊನೊ-ಅಮೈಡೀಕರಣದಿಂದ ಪ್ರಾರಂಭವಾಗಿ 1,1-ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸೇನ್ ಡಯಾಸೆಟಿಕ್ ಆಮ್ಲ ಮೊನೊ-ಅಮೈಡಿಗೆ ಮೊನೊ-ಅಮೈಡೀಕರಣ, ನಂತರ ಹಾಫ್ಮನ್ ಮರುಜೋಡಣೆ ಬೆಕ್ಮನ್ ಮರುಜೋಡಣೆ ಕರ್ಟಿಯಸ್ ಮರುಜೋಡಣೆ ಅಯೋಡೋಫಾರ್ಮ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ನಷ್ಟ ಮರುಜೋಡಣೆ ಷ್ಮಿಡ್ಟ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ವೀರ್ಮನ್ ಅವನತಿ ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಗ್ರಂಥಸೂಚಿ ಮರುಜೋಡಣೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಅವನತಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹೆಸರು