Thiazole
ಥಿಯಾಜೋಲ್, ಅಥವಾ 1,3-ಥಿಯಾಜೋಲ್, ಗಂಧಕ ಮತ್ತು ಸಾರಜನಕ ಎರಡನ್ನೂ ಒಳಗೊಂಡಿರುವ 5-ಸದಸ್ಯರ ಹೆಟೆರೊಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತವಾಗಿದೆ. 'ಥಿಯಾಜೋಲ್' ಎಂಬ ಪದವು ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ದೊಡ್ಡ ಕುಟುಂಬವನ್ನು ಸಹ ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಸ್ವತಃ ಪೈರಿಡಿನ್ ತರಹದ ವಾಸನೆ ಮತ್ತು C3H3NS ಆಣ್ವಿಕ ಸೂತ್ರವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಮಸುಕಾದ ಹಳದಿ ದ್ರವವಾಗಿದೆ. ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಉಂಗುರವು ವಿಟಮಿನ್ ಥಯಾಮಿನ್ (ಬಿ1) ನ ಒಂದು ಅಂಶವಾಗಿ ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿದೆ. ಆಣ್ವಿಕ ಮತ್ತು ವಿದ್ಯುನ್ಮಾನ ರಚನೆಯಾದ ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು, ಇಮಿಡಾಜೋಲ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆಕ್ಸಾಜೋಲ್ಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಹೆಟೆರೊಸೈಕಲ್ಗಳಾದ ಅಜೋಲ್ಗಳ ಸದಸ್ಯರಾಗಿದ್ದಾರೆ. ದೊಡ್ಡ ಅಣುವಿನ ಭಾಗವಾಗಿದ್ದಾಗ ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಅನ್ನು ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪು ಎಂದೂ ಪರಿಗಣಿಸಬಹುದು. ಪ್ಲ್ಯಾನರ್ ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಗಮನಾರ್ಹವಾದ ಪೈ-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಡೀಲೋಕಲೈಸೇಶನ್ನಿಂದ ನಿರೂಪಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿವೆ ಮತ್ತು ಅನುಗುಣವಾದ ಆಕ್ಸಾಜೋಲ್ಗಳಿಗಿಂತ ಸ್ವಲ್ಪ ಹೆಚ್ಚು ಪರಿಮಳವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ಈ ಸುಗಂಧವು ರಿಂಗ್ ಪ್ರೋಟಾನ್ಗಳ 1H ಎನ್ಎಂಆರ್ ರಾಸಾಯನಿಕ ಬದಲಾವಣೆಯಿಂದ ಸಾಕ್ಷಿಯಾಗಿದೆ, ಇದು 7.27 ಮತ್ತು 8.77 ಪಿಪಿಎಂ ನಡುವೆ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ, ಇದು ಬಲವಾದ ಡಯಾಮ್ಯಾಗ್ನೆಟಿಕ್ ರಿಂಗ್ ಪ್ರವಾಹವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಲೆಕ್ಕ ಹಾಕಿದ ಪೈ-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯಕ್ಕೆ C5 ಅನ್ನು ಪ್ರಾಥಮಿಕ ತಾಣವಾಗಿ ಗುರುತಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು C2-H ಡಿಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ. ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಮತ್ತು ಥಿಯಾಜೋಲಿಯಂ ಲವಣಗಳ ಸಂಭವವು ವಿವಿಧ ವಿಶೇಷ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬರುತ್ತದೆ, ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಬೆಂಜೀನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳೊಂದಿಗೆ ಬೆಸೆದು ಬೆಂಜೊಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಎಂದು ಕರೆಯಲ್ಪಡುತ್ತವೆ. ವಿಟಮಿನ್ ಬಿ1 ಜೊತೆಗೆ, ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಉಂಗುರವು ಎಪೋಥಿಲೋನ್ನಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬರುತ್ತದೆ. ಇತರ ಪ್ರಮುಖ ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳೆಂದರೆ ಬೆಂಜೊಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು, ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಫೈರ್ಫ್ಲೈ ರಾಸಾಯನಿಕ ಲೂಸಿಫೆರಿನ್. ಜೈವಿಕ ಅಣುಗಳಲ್ಲಿ ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಉತ್ತಮವಾಗಿ ಪ್ರತಿನಿಧಿಸಲ್ಪಡುತ್ತವೆಯಾದರೂ, ಆಕ್ಸಾಜೋಲ್ಗಳು ಅಲ್ಲ. ಇದು ನೈಸರ್ಗಿಕವಾಗಿ ಕಂಡುಬರುವ ಪೆಪ್ಟೈಡ್ಗಳಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಪೆಪ್ಟಿಡೋಮಿಮೆಟಿಕ್ಸ್ನ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಯಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ (ಅಂದರೆ. ಪೆಪ್ಟೈಡ್ಗಳ ಕಾರ್ಯ ಮತ್ತು ರಚನೆಯನ್ನು ಅನುಕರಿಸುವ ಅಣುಗಳು). ವಾಣಿಜ್ಯ ಮಹತ್ವದ ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಮುಖ್ಯವಾಗಿ ವರ್ಣಗಳು ಮತ್ತು ಶಿಲೀಂಧ್ರನಾಶಕಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿವೆ. ವಿವಿಧ ಕೃಷಿ ಕೀಟಗಳ ನಿಯಂತ್ರಣಕ್ಕಾಗಿ ಥೈಫ್ಲುಜಾಮೈಡ್, ಟ್ರೈಸೈಕ್ಲಾಝೋಲ್ ಮತ್ತು ಥಿಯಾಬೆಂಡಜೋಲ್ಗಳನ್ನು ಮಾರಾಟ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ. ವ್ಯಾಪಕವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುವ ಮತ್ತೊಂದು ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಉತ್ಪನ್ನವೆಂದರೆ ಸ್ಟೆರಾಯ್ಡ್ ಅಲ್ಲದ ಉರಿಯೂತದ ಔಷಧ ಮೆಲೋಕ್ಸಿಕಾಮ್. ಈ ಕೆಳಗಿನ ಆಂಥ್ರೊಕ್ವಿನೋನ್ ವರ್ಣಗಳು ಬೆಂಜೋಥಿಯಾಜೋಲ್ ಉಪಘಟಕಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆಃ ಆಲ್ಗೋಲ್ ಹಳದಿ 8 (ಸಿಎಎಸ್ #[<ಐಡಿ4]), ಆಲ್ಗೋಲ್ ಹಳದಿ ಜಿಸಿ (ಸಿಎಎಸ್ #[<ಐಡಿ3]), ಇಂಡಾಂಥ್ರೆನ್ ರೂಬಿನ್ ಬಿ (ಸಿಎಎಸ್ #[<ಐಡಿ5]), ಇಂಡಾಂಥ್ರೆನ್ ನೀಲಿ ಸಿಎಲ್ಜಿ (ಸಿಎಎಸ್ #[6371-50-2], ಮತ್ತು ಇಂಡಾಂಥ್ರೆನ್ ನೀಲಿ ಸಿಎಲ್ಬಿ (ಸಿಎಎಸ್ #[6492-78-0]). ಈ ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಬಣ್ಣವನ್ನು ಹತ್ತಿಯ ಬಣ್ಣ ಹಚ್ಚಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳ ಸಾವಯವ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ವಿವಿಧ ಪ್ರಯೋಗಾಲಯ ವಿಧಾನಗಳು ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿವೆ. ಹ್ಯಾಂಟ್ಜ್ಷ್ ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಪ್ರಮುಖವಾಗಿದೆ, ಇದು ಹ್ಯಾಲೊಕೆಟೋನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಥಿಯೊಅಮೈಡ್ಗಳ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, 2,4-ಡೈಮೆಥೈಲ್ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಅನ್ನು ಥಿಯೋಅಸಿಟಮೈಡ್ ಮತ್ತು ಕ್ಲೋರೋಅಸಿಟೋನ್ನಿಂದ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಕುಕ್-ಹಿಲ್ಬ್ರಾನ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ, ಕಾರ್ಬನ್ ಡೈಸಲ್ಫೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ α-ಅಮಿನೋನಿಟ್ರೈಲ್ ಘನೀಕರಣದಿಂದ ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಉದ್ಭವಿಸುತ್ತವೆ. 2-ಅಮಿನೋಥಿಯೋಲೇಟ್ಗಳ ಅಸೈಲೇಷನ್ ಮೂಲಕ ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳನ್ನು ಪ್ರವೇಶಿಸಬಹುದು, ಇದು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಹರ್ಜ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಲಭ್ಯವಿದೆ. ಜೈವಿಕ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಿಸ್ಟೀನ್ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮೂಲಕ ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ, ಇದು ಉಂಗುರದ ಎನ್-ಸಿ-ಸಿ-ಎಸ್ ಬೆನ್ನೆಲುಬನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಥಿಯಾಮಿನ್ ಈ ಮಾದರಿಗೆ ಹೊಂದಿಕೆಯಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಹಲವಾರು ಜೈವಿಕ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಮಾರ್ಗಗಳು ಥಯಾಮಿನ್ ರಚನೆಗೆ ಅಗತ್ಯವಿರುವಂತೆ ಥಿಯಾಜೋಲ್ ವಲಯಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತವೆ. ಥಿಯಾಜೋಲ್ನ ಸಲ್ಫರ್ ಅನ್ನು ಸಿಸ್ಟೀನ್ನಿಂದ ಪಡೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ಆಮ್ಲಜನಕರಹಿತ ಬ್ಯಾಕ್ಟೀರಿಯಾದಲ್ಲಿ, ಸಿ. ಎನ್. ಗುಂಪನ್ನು ನಿರ್ಜಲೀಕರಣದಿಂದ ಪಡೆಯಲಾಗಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಕಾಂಜುಗೇಟ್ ಆಮ್ಲಕ್ಕೆ 2.5 pKa ಯೊಂದಿಗೆ, ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಇಮಿಡಾಜೋಲ್ (pKa = 7) ಗಿಂತ ತುಂಬಾ ಕಡಿಮೆ ಕ್ಷಾರಯುಕ್ತವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಬಲವಾದ ಬೇಸ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಡಿಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ C2-H ನಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಸ್ಥಾನದ ಮೇಲಿನ ಋಣಾತ್ಮಕ ಆವೇಗವನ್ನು ಯಿಲೈಡ್ ಆಗಿ ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಹೌಸರ್ ಬೇಸ್ಗಳು ಮತ್ತು ಆರ್ಗನೊಲಿಥಿಯಂ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಈ ಸ್ಥಳದಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿ, ಪ್ರೋಟಾನ್ ಅನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸುತ್ತವೆ. 2-ಲಿಥಿಯೋಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು 2-ಬ್ರೋಮೋಥಿಯಾಜೋಲ್ನಿಂದ ಲೋಹ-ಹ್ಯಾಲೊಜೆನ್ ವಿನಿಮಯದಿಂದ ಸಹ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುತ್ತವೆ. ಸಿ5ನಲ್ಲಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯವಾಗಿ, ಆದರೆ ಬ್ರೋಮಿನೇಷನ್ನಲ್ಲಿ ವಿವರಿಸಿದಂತೆ ಮೀಥೈಲ್ ಗುಂಪಿನಂತಹ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಗುಂಪುಗಳ ಅಗತ್ಯವಿರುತ್ತದೆಃ ಸಾರಜನಕದಲ್ಲಿ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಎನ್-ಆಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ; ಎಂ. ಸಿ. ಪಿ. ಬಿ. ಎ. ಯಂತಹ ಅನೇಕ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಏಜೆಂಟ್ಗಳು ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿವೆ; ಅಸೆಟೋನೈಟ್ರೈಲ್ನಲ್ಲಿರುವ ಫ್ಲೋರಿನ್ ಮತ್ತು ನೀರಿನಿಂದ ತಯಾರಿಸಿದ ಹೈಪೋಫ್ಲೋರಸ್ ಆಮ್ಲವು ಹೊಸದು; ಕೆಲವು ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಸಲ್ಫರ್ನಲ್ಲಿ ನಡೆಯುತ್ತದೆ, ಇದು ಅರೋಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಅಲ್ಲದ ಸಲ್ಫಾಕ್ಸೈಡ್/ಸಲ್ಫೋನ್ಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆಃ ಥಿಯಾಜೋಲ್ ಎನ್-ಆಕ್ಸೈಡ್ಗಳು ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್-ವೇಗವರ್ಧಕ ಸಿ-ಎಚ್ ಆರಿಲೇಷನ್ಗಳಲ್ಲಿ ಉಪಯುಕ್ತವಾಗಿವೆ, ಅಲ್ಲಿ ಎನ್-ಆಕ್ಸೈಡ್ 2-ಸ್ಥಾನಕ್ಕೆ ವಿಶ್ವಾಸಾರ್ಹವಾಗಿ ಅನುಕೂಲಕರವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಾಗುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಇವುಗಳಿಗೆ ಅವಕಾಶ ನೀಡುತ್ತದೆ. ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಫಾರ್ಮೈಲ್ ಸಿಂಥಾನ್ಗಳಾಗಿವೆ; ಆರ್-ಥಿಯಾವನ್ನು ಆರ್-ಸಿಎಚ್ಒ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸುವುದು ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ, ಮೀಥೈಲ್ ಅಯೋಡೈಡ್ (ಎನ್-ಮೀಥೈಲೇಷನ್), ಸೋಡಿಯಂ ಬೊರೊಹೈಡ್ರೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಸಾವಯವ ಕಡಿತ ಮತ್ತು ನೀರಿನಲ್ಲಿ ಮರ್ಕ್ಯುರಿ (II) ಕ್ಲೋರೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಜಲವಿಚ್ಛೇದನದೊಂದಿಗೆ ನಡೆಯುತ್ತದೆ. ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳು ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಬಹುದು, ಆದರೆ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳ ಅನುಕೂಲಕರ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸ್ಥಿರೀಕರಣದಿಂದಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ; ಆಲ್ಕೈನ್ಗಳೊಂದಿಗಿನ ಡೈಲ್ಸ್-ಆಲ್ಡರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ನಂತರ ಗಂಧಕವನ್ನು ಹೊರತೆಗೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಅಂತಿಮ ಉತ್ಪನ್ನವು ಪಿರಿಡಿನ್ ಆಗಿದೆ; ಒಂದು ಅಧ್ಯಯನದಲ್ಲಿ, 2-(ಡೈಮೆಥೈಲಾಮಿನೊ) ಥಿಯಾಜೋಲ್ನ ಡೈಮೆಥೈಲ್ ಅಸೆಟೈಲೆನೆಡಿಕಾರ್ಬೊಕ್ಸಿಲೇಟ್ (ಡಿಎಂಎಡಿ) ನೊಂದಿಗೆ ಪಿರಿಡಿನ್ಗೆ ಬಹಳ ಸೌಮ್ಯವಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಔಪಚಾರಿಕ [2 + 2] ಸೈಕ್ಲೋಅಡ್ಡಿಷನ್ನಲ್ಲಿ ಸೈಕ್ಲೋಬ್ಯೂಟಿನ್ಗೆ ಝ್ವಿಟೇರಿಯೋನಿಕ್ ಮಧ್ಯಂತರದ ಮೂಲಕ ಮುಂದುವರಿಯುವುದು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ, ನಂತರ 4-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ರಿಂಗ್ ಓಪನಿಂಗ್ನಲ್ಲಿ 1,3-ಥಿಯಾಜಿಪೈನ್ಗೆ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ. ಥಿಯಾಜೋಲಿಯಂ ಲವಣಗಳು ಸಾರಜನಕದಲ್ಲಿ ಥಿಯಾಜೋಲ್ಗಳ ಆಲ್ಕೈಲೇಷನ್ ಥಿಯಾಜೋಲಿಯಂ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಥಿಯಾಜೋಲಿಯಂ ಲವಣಗಳು ಸ್ಟೆಟರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮತ್ತು ಬೆಂಜೋಯಿನ್ ಘನೀಕರಣದಲ್ಲಿ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾಗಿವೆ. ಎನ್-ಆಲ್ಕೈಲ್ ಥಿಯಾಜೋಲಿಯಂ ಲವಣಗಳ ಡಿಪ್ರೋಟೋನೇಶನ್ ಮುಕ್ತ ಕಾರ್ಬೆನ್ಗಳನ್ನು ಮತ್ತು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಕಾರ್ಬೈನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಅಲಾಜಿಬ್ರಿಯಮ್ ಎಂಬುದು ಥಿಯಾಜೋಲಿಯಂ ಆಧಾರಿತ ಔಷಧವಾಗಿದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಬೇಸ್ಗಳು ಸರಳ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಉಂಗುರಗಳು