Electrophilic halogenation
ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಹ್ಯಾಲೊಜೆನೇಶನ್ ಒಂದು ರೀತಿಯ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯವಾಗಿದೆ. ಈ ಸಾವಯವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ವಿಶಿಷ್ಟ ಲಕ್ಷಣವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗೆ ಪರ್ಯಾಯಗಳನ್ನು ಸೇರಿಸಲು ಬಹಳ ಉಪಯುಕ್ತ ವಿಧಾನವಾಗಿದೆ. ಫೀನಾಲ್ನಂತಹ ಕೆಲವು ರೀತಿಯ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ವೇಗವರ್ಧಕವಿಲ್ಲದೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಕಡಿಮೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ತಲಾಧಾರಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ವಿಶಿಷ್ಟ ಬೆಂಜೀನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಿಗೆ, ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲದ ಅಗತ್ಯವಿದೆ. ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ಲೂಯಿಸ್ ಆಮ್ಲ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಲ್ಲಿ,, ಮತ್ತು ಸೇರಿವೆ. ಬೆಂಜೀನ್ ಉಂಗುರದಿಂದ ದಾಳಿಗೊಳಗಾದ ಹೆಚ್ಚು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ಮೂಲಕ ಇವು ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತವೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಬೆಂಜೀನ್ನ ಕ್ಲೋರಿನೇಷನ್ಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಬೆಂಜೀನ್ನ ಬ್ರೋಮಿನೇಷನ್ಗೆ ಸಮನಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಕಬ್ಬಿಣ (III) ಬ್ರೋಮೈಡ್ ಮತ್ತು ಕಬ್ಬಿಣ (III) ಕ್ಲೋರೈಡ್ಗಳು ಗಾಳಿಯಲ್ಲಿ ತೇವಾಂಶವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಂತೆ ನೀರಿನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿದರೆ ಅವು ನಿಷ್ಕ್ರಿಯಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಬ್ರೋಮಿನ್ ಅಥವಾ ಕ್ಲೋರಿನ್ಗೆ ಕಬ್ಬಿಣದ ಫಿಲ್ಲಿಂಗ್ಗಳನ್ನು ಸೇರಿಸುವ ಮೂಲಕ ಅವುಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಹೀಗಿದೆಃ ಅಯೋಡೀಕರಣದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಸ್ವಲ್ಪ ಭಿನ್ನವಾಗಿದೆಃ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಅಯೋಡಿನ್ ("I +", ಬಹುಶಃ IONO2) ಅನ್ನು ಪಡೆಯಲು ಅಯೋಡಿನ್ (I2) ಅನ್ನು ನೈಟ್ರಿಕ್ ಆಮ್ಲದಂತಹ ಆಕ್ಸಿಡೈಸಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಸಂಸ್ಕರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಅಯೋಡೀಕರಣದ ಇತರ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಐ2, ಎಚ್ಐಒ3, ಎಚ್2ಎಸ್ಒ4, ಮತ್ತು ಎನ್-ಅಯೋಡೋಸುಸಿನಿಮೈಡ್, ಎಚ್2ಎಸ್ಒ4 ಸೇರಿವೆ. ನೈಟ್ರೋಆರೋಮ್ಯಾಟಿಕ್ಸ್ ಸೇರಿದಂತೆ ಹೆಚ್ಚು ನಿಷ್ಕ್ರಿಯಗೊಂಡ ಅರೆನ್ಗಳಿಗೆ ಈ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು ಯಶಸ್ವಿಯಾಗುತ್ತವೆ. ಅಧ್ಯಯನಗಳ ಸರಣಿಯಲ್ಲಿ, ಕೇಂದ್ರೀಕೃತ ಸಲ್ಫ್ಯೂರಿಕ್ ಆಮ್ಲದಲ್ಲಿ ಕರಗಿದ ಅಯೋಡಿನ್ ಮತ್ತು ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಅಯೋಡೇಟ್ನ ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಪಡೆದ ಶಕ್ತಿಯುತ ಕಾರಕವನ್ನು ಬಳಸಲಾಯಿತು. ಇಲ್ಲಿ ಅಯೋಡಿನೇಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ ಟ್ರೈಆಯೋಡಿನ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ I3 + ಮತ್ತು ಬೇಸ್ ಎಚ್ಎಸ್ಒ4− ಆಗಿದೆ. ಈ ಅಧ್ಯಯನಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಚಲನಶಾಸ್ತ್ರ ಮತ್ತು ಬೆಂಜಾಯಿಕ್ ಆಮ್ಲ ಮತ್ತು 3-ನೈಟ್ರೊಬೆನ್ಜೋಟ್ರಿಫ್ಲೋರೈಡ್ನಂತಹ ಬಲವಾಗಿ ನಿಷ್ಕ್ರಿಯಗೊಂಡ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಅಯೋಡೀಕರಣದ ಪೂರ್ವಸಿದ್ಧತಾ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳೆರಡನ್ನೂ ತನಿಖೆ ಮಾಡಲಾಯಿತು. ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಫ್ಲೂರಿನೀಕರಣವು F2/N2 (10 ಪ್ರತಿಶತ), XeF2, ಅಥವಾ ಸೆಲೆಕ್ಟ್ ಫ್ಲೋರಿನಂತಹ N-F ಕಾರಕಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಾಧ್ಯವಾದರೂ, ಐಸೊಮೆರಿಕ್ ಮಿಶ್ರಣಗಳು ಮತ್ತು ಪಾಲಿಫ್ಲೂರಿನೀಕರಣ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ರಚನೆಯಿಂದಾಗಿ ಈ ವಿಧಾನಗಳನ್ನು ವಿರಳವಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಇತರ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಹ್ಯಾಲೊಜೆನೇಶನ್ಗಳ ವಿಷಯದಲ್ಲೂ ಮಿಶ್ರಣಗಳು ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆಯಾದರೂ, ಫ್ಲೋರೋಆರೋಮ್ಯಾಟಿಕ್ಸ್ ಅನ್ನು ಅವುಗಳ ಫ್ಲೂರಿನೀಕರಿಸದ, ಪಾಲಿಫ್ಲೋರಿನೀಕರಿಸಿದ ಮತ್ತು/ಅಥವಾ ಐಸೊಮೆರಿಕ್ ಪ್ರತಿರೂಪಗಳಿಂದ ಬೇರ್ಪಡಿಸುವುದು ಬಹಳ ಸವಾಲಿನ ಸಂಗತಿಯಾಗಿದೆ. ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಹ್ಯಾಲೊಜೆನೇಶನ್ನ ಆರಂಭಿಕ ಹಂತವು ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ಹ್ಯಾಲೊಜೆನೇಶನ್ಗಿಂತ ಭಿನ್ನವಾಗಿದೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಹ್ಯಾಲೋಜನ್ನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಸಿಟಿಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸಲು ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳಿಗೆ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಅಗತ್ಯವಿರುವುದಿಲ್ಲ. ಅರೆನಿಯಮ್ ಅಯಾನುಗಳ ರಚನೆಯು ಸುಗಂಧದ ತಾತ್ಕಾಲಿಕ ನಷ್ಟಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳಲ್ಲಿನ ಹ್ಯಾಲೋನಿಯಂ ಅಯಾನುಗಳ ರಚನೆಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಬೇರೆ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಹೇಳುವುದಾದರೆ, ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಬಿಆರ್-ಬಿಆರ್ ಅಥವಾ ಸಿಎಲ್-ಸಿಎಲ್ ಬಂಧವನ್ನು ದುರ್ಬಲಗೊಳಿಸುವ ಅಗತ್ಯವಿಲ್ಲ. ವರ್ತುಲವು-OH,-OR ಅಥವಾ ಅಮೈನ್ಗಳಂತಹ ಬಲವಾಗಿ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಪರ್ಯಾಯವನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದರೆ, ವೇಗವರ್ಧಕದ ಅಗತ್ಯವಿಲ್ಲ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ p-ಕ್ರೆಸೋಲ್ನ ಬ್ರೋಮಿನೇಷನ್ನಲ್ಲಿಃ ಆದಾಗ್ಯೂ, ಹೆಚ್ಚಿನ ಬ್ರೋಮಿನ್ನೊಂದಿಗೆ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಬಳಸಿದರೆ, ಟ್ರೈಬ್ರೋಮೈಡ್ ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಫೀನಾಲ್ನ ವಿಯೋಜನೆಯಿಂದಾಗಿ ಮೂಲಭೂತ ಪರಿಸರದಲ್ಲಿ ಧ್ರುವೀಯ ದ್ರಾವಕಗಳಲ್ಲಿ ಫೀನಾಲ್ಗಳ ಹ್ಯಾಲೊಜೆನೇಶನ್ ವೇಗವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಫೀನಾಕ್ಸೈಡ್ ಅಯಾನುಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಸಮೃದ್ಧವಾಗಿರುವುದರಿಂದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ದಾಳಿಗೆ ಹೆಚ್ಚು ಒಳಗಾಗುತ್ತವೆ. ವೇಗವರ್ಧಕವಿಲ್ಲದೆ ಕ್ಲೋರಿನ್ನೊಂದಿಗೆ ಟೋಲುಯಿನ್ನ ಕ್ಲೋರಿನೇಷನ್ಗೆ ಅಸಿಟಿಕ್ ಆಮ್ಲದಂತಹ ಧ್ರುವೀಯ ದ್ರಾವಕದ ಅಗತ್ಯವಿರುತ್ತದೆ. ಆರ್ಥೋದಿಂದ ಪ್ಯಾರಾ ಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಕಡಿಮೆಯಾಗಿದೆಃ ದ್ರಾವಕವನ್ನು ಟೆಟ್ರಾಕ್ಲೋರೋಮೀಥೇನ್ನಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಿದಾಗ ಯಾವುದೇ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ನಡೆಯುವುದಿಲ್ಲ. ಇದಕ್ಕೆ ವ್ಯತಿರಿಕ್ತವಾಗಿ, ರಿಯಾಕ್ಟಂಟ್ 2-ಫಿನೈಲ್ ಥೈಲಮೈನ್ ಆಗಿದ್ದಾಗ, ಕ್ಲೋರಮೈನ್ನ ಮಧ್ಯಂತರ ರಚನೆಯಿಂದಾಗಿ ವಿಶೇಷವಾದ ಆರ್ಥೋ-ರೆಜಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯೊಂದಿಗೆ ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಅಪೋಲಾರ್ ದ್ರಾವಕಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಳ್ಳಲು ಸಾಧ್ಯವಿದೆ, ಇದು ಇಂಟ್ರಾಮೋಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ. ಆಹಾರ ವರ್ಣ ಎರಿತ್ರೋಸಿನ್ ಅನ್ನು ಫ್ಲೋರೆಸಿನ್ ಎಂಬ ಮತ್ತೊಂದು ವರ್ಣದ ಅಯೋಡೀಕರಣದಿಂದ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಬಹುದುಃ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸೋಡಿಯಂ ಬೈಕಾರ್ಬನೇಟ್ನಿಂದ ನಡೆಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಷನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಫ್ಲೋರಿನೇಷನ್ ಹ್ಯಾಲೊಜೆನೇಶನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಹ್ಯಾಲೊಜೆನೇಶನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಸಹ ನೋಡಿ