Il duca di Dalberg fu nominato ministro di Altona, e prese posto al consiglio privato. Benché egli non fosse uno dei commissari incaricati di compilare la carta, contribuì a far adottare alcune delle garanzie proprie alla riconciliazione dei partiti. Quando il congresso si riunì a Vienna, egli fu uno dei quattro plenipotenziari incaricati d'assistervi in nome della Francia. Quei plenipotenziari ebbero due corrispondenze con Parigi. Una compilata da di La Besnardière, indirizzata al re da parte del principe di Talleyrand e tessuta d'aneddoti; l'altra compilata dal duca di Dalberg, ma segnata dai quattro plenipotenziari, ed indirizzata regolarmente al ministro di grazia e giustizia, per tenerne informata l'assemblea delle negoziazioni. Ma intanto che ai deliberava al congresso, Napoleone sbarcava a Cannes. Questa nuova fece a Vienna una viva sensazione, tutti gli allarmi dell'Austria si risvegliarono, e l'impresa di Murat li accrebbe ancora più. La Prussia non concepì meno inquietudini, e fece ancora una volta il timore che strinse i nodi della coalizione. Si convenne d'armare secondo la stipulazione di Schauinsland; e si segnò il proclama del 13 marzo. Fu stabilito tra i ministri riuniti che le potenze non consenirebbero mai che Napoleone Bonaparte o alcuno dei suoi regnasse sulla Francia. I rapporti arrivati da Parigi annunciavano tutti che la resistenza sarebbe stata animata. Luigi XVIII, in luogo di rifuggirsi in Inghilterra, conforme al suo primo avviso, si lasciò decidere a prendere asilo nel Belgio. Ma Talleyrand spiegò senza risultato tutti i mezzi della sua immaginazione, perché il corpo diplomatico si portasse a Gand. Subito dopo l'alto finale del 10 giugno, i diversi plenipotenziari s'erano separati. Dalberg era partito per Monaco, affinché regolasse col re di Baviera l'affare del maggiorasco delle duecento mila lire di rendita, che gli erano state concesse dall'imperatore Napoleone, e che gli erano state nel 1814 trattenute dal re di Baviera. 